Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

so
II. ИЗОБЕНЗОФУРАН, ФТАЛАН И ФТАЛИД
Точно так же, конденсация сылш-фталилхлорида с дуролом, изодуролом и 1,3,5-триэтилбензолом дает преимущественно о-диароилбензолы, а не 3,3-диарилфталиды. Во всех этих углеводородах оба ор/ш-положения по отношению к месту атаки заняты заместителями.
Несмотря на то, что в приведенных примерах пространственные факторы, невидимому, оказывают влияние на направление реакции Фриделя-Крафтса, они не проявляются при превращении одимезитоилбензола в соответствующий изобензофуран, которое протекает нормально.
,Л СОС,Н,(СН,), (1,3,5)
yu
Zn (пыль)
ЗС6Н2(СН3)з (1,3,5) кон
С6Н2
С6Н2 (СН3)з J
СбН2 (СН3)з
/\/\
I II >
СбН2(СН3)3
Аналогично хлорангидриду фталевой кислоты в условиях реакции Фриде-ля-Крафтса ведет себя и хлорангидрид о-бензоилбензойной кислоты. Это вещество известно в виде двух изомеров, один из которых твердый [83], а другой жидкий [84]. Для указанных изомеров предложены формулы Х1УаиХ1Уб. Каждый из них при конденсации с бензолом в присутствии хлористого алюминия дает дифенилфталид (XI) [85]. Для объяснения образования этого соединения естественно провести аналогию с соответствующей реакцией хлорангидрида фталевой кислоты.
XlVa Твердый
XIV6 Жидкий
с.нвх/с.н.
свн,
А1С1;Г
Интересно отметить, что вследствие пространственного расположения хлорацильных групп транс-гексагидрофталилхлорид при попытках превращения его в 3,3-диарилгексагидрофталид образует даже при взаимодействии с бензолом только о-диароилциклогексаны [82].

I L-COC1
\/\н
Бензол ./ СОАг
Мезитилен A S
Аг
Дурол Изодурол
СНзСООН
\/
СОАг
О
Аг
Получаемые таким образом о-диароилциклогексаны путем последующего замыкания цикла могут быть превращены в тетрагидроизобензофураны.
Следует отметить также разницу в поведении силш-фталилхлорида при взаимодействии его с магнийорганическими соединениями и с дифенилкадмием. Так, с бромистым фенилмагнием сшш-фталилхлорид дает о-дибензоилбензол [86], в то время как реакция с дифенилкадмием приводит к образованию

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия