Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

50
I. БЕНЗОФУРАН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ
Однако в работе Асахина и Оказаки [146], опубликованной позднее, приводятся доказательства, свидетельствующие о замыкании кольца в а-положение.
Несмотря на то, что экспериментальные данные, подтверждающие этот новый тип замыкания цикла, не были получены при прямом синтезе самой уснолевой кислоты, Фостер, Робертсон и Хили [136] показали, что замыкание цикла в указанном направлении может иметь место при синтезе более простых аналогов. Подобная серия реакций была проведена с 2-карбэтокси-3,7-диметил-6-метоксибензофураном. Циклизация соединения XXV и его 7-метильного гомолога аналогична образованию уснолевой кислоты, а свойства
СН3
1) NaOH
CH3OL . ,COOC2H5 2) -cot
\/ \Q/
r-«TT
з Гиппуровая кислота
CH3O
\/\0/
3 H202
CH2COCOOH
= CCeH5
СН.
iCH3
-\/\0/
3 PCI 5
СН2СООН
СН3О1
jCH3 CHXOCl
Ыа [СН3СОСНСООС2Н5Г
Н3С
s\
H2SO4
V\o/
XXV
СН2СОСНСОСН3 СООС2Н5
сн.
СН3 /ЧСООН
полученных циклических соединений очень сходны со свойствами последней. Отсутствие оптической активности у уснолевой кислоты можно объяснить также и тем, что превращение усниновой кислоты (XIX) в уснолевую протекает через стадию образования промежуточного соединения XXIV.
Эйпарин. Тримбл [148] выделил из корня Eupatorium purpureum L. вещество, которому он дал название эйпарин Эмпирическая формула, первоначально предложенная Манжером [149] для эйпарина, согласуется с формулой С13Н12О3, установленной Камтонгом и Робертсоном [150]. Последними была также доказана и структура эйпарина [150].
Наличие в эйпарине карбонильной группы доказывается получением оксима, семикарбазона и 2,4-динитрофенилгидразона. Ярко выраженная проба с хлорным железом, а также получение моноацилированного производного и монометилового эфира указывают на присутствие в эйпарине фенольной оксигруппы.
Каталитическое гидрирование метилового эфира эйпарина в мягких условиях над палладированным углем приводит к быстрому поглощению двух молей водорода. Две способные восстанавливаться двойные связи этого вещества являются сопряженными, что подтверждается образованием

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия