Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

•400
XIII. ФЛУОРАНЫ. ФЛУОРЕСЦЕИНЫ И РОДАМИНЫ
При обработке флуоресцеина солями фенилдиазония [130], а также диазо тированными сульфаниловой [131] и арсаниловой кислотами [132] происходит реакция сочетания, которая направляется в положения 4 или 4,5 [111]. При действии хлористого олова азогруппы расщепляются с образованием аминов [21], но не изменяются при щелочном расщеплении этих соединений.
При алкилировании флуоресцеинов диазоуглеводородами, диметилсуль-фатом в щелочной среде или алкилгалогенидами и щелочью может образоваться одно или несколько соединений, формулы которых приведены ниже. Сам флуоресцеин, например, реагирует с диазометаном, причем получается сложный эфир монометоксипроизводного (LXXIV), который гидролизуется с образованием бесцветного монометоксифлуоресцеина (LXXIII) [101].
xx/Lc=
RO1
С=О
ОН
LXXIII
COOR
1COOR
RO
О
LXX1V
но
Тетраиодэозин при действии диметилсульфата и щелочи дает такие же продукты реакции. Образование эфира оказывает необычное влияние на структуру этого соединения: исходный тетраиодэозин представляет собой лактон, тогда как его красный монометиловый эфир обладает хиноидной структурой 179]. Сукцинилфлуоресцеин реагирует с йодистым этилом и щелочью с образованием диэтоксипроизводного и этилового эфира монометоксипроизводного [56]. Флуоресцеин, обработанный алкенилбромидами, дает все четыре возможные продукта реакции. Простые аллиловые эфиры флуоресцеина перегруппировываются при 210 в соответствующие С-производные. Например, имеются данные о том, что диаллшювый эфир образует 2,7-диаллилфлуоресцеин [113]; однако в пользу такой структуры не приведено никаких доказательств. На основании реакций замещения можно считать, что это соединение, вероятно, является 4,5-диаллилфлуоресцеином.
При обработке флуоресцеина уксусным ангидридом и серной кислотой [56] или кетеном [113] образуется бесцветный диацетат.
Согласно патентной литературе, родамины превращаются при действии алкилирующих агентов в сложные эфиры солей ксантилия. Ацетилирование родамина уксусным ангидридом и серной кислотой дает бесцветное диацетиль-ное производное [82].
Флуоресцеины и родамины обладают флуоресценцией и представляют значительный интерес в качестве красителей [133]. Структурные особенности,

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия