Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

370
XII. КСАНТОНЫ, КСАНТЕНЫ, КСАНТГИДРОЛЫ И СОЛИ КСАНТИЛИЯ
Реакции заместителей. Алкильные группы, находящиеся в положении 9 в молекулах солей ксантилия, активны и конденсируются с ароматическими альдегидами [105] и ароматическими кетонами, образуя интенсивно окрашенные замещенные соли стирилксантилия (LXXXIII) [311J.
СН3
слог
С6Н5СНО СН3СООН
1
СНС6Н5-
cicv
LXXXIII
Полученный таким путем перхлорат 9-стирилксантилия (LXXXIII) существует в двух окрашенных формах и очень устойчив [114].
С6Н5СС6Н5
СН3
сю4
сн
1
СЮ4
С12
ч/\0/\/
(С6Н5)2СС12
(ССН5)2С=СН2 НСЮ4
LXXXIV
Для осуществления конденсации солей алкилксантилия с кетонами необходим пятихлористый фосфор, роль которого заключается главным образом в превращении кетона в соответствующее дихлорпроизводное, поскольку оно также применяется в рассматриваемой конденсации. Перхлорат 9-(Р,[3-дифе-нилвинил)ксантилия (LXXXIV) также может быть получен конденсацией 1,1-дифенилэтилена с 9,9-дихлорксантеном.
Конденсация солей алкилксантилия с о-оксибензальдегидами дает спиропираны, которые при нагревании ведут себя подобно спиропиранам ряда солей бензопирилия.
СН3 С104-
1 \
сно
При нагревании в дифениловом эфире или при плавлении ксанта- 3-нафта-спиропиран (LXXXV, R = H) дает красное окрашивание, тогда как З -метил-ксанта-р-нафтаспиропиран (LXXXV, R = CH3) и ксантабензоспиропиран остаются бесцветными [332]. Спиропираны этого ряда гораздо устойчивее, чем соответствующие спиропираны в ряду пирилия. Они с трудом превращаются обратно в соли ксантилия и дают окрашивание только с трихлоруксусной кислотой.
Метильн ая группа, находящаяся в положении 9, конденсируется также с солями диазония с образованием азосоединений (LXXXVI) [333].
СН3
С1О4-
СН-N = NAr
ArN2 X-CH3COONa
CH = N-NHAr С10Г
НС104
LXXXVI

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия