Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

350
XII. КСАНТОНЫ, КСАНТЕНЫ, КСАНТГИДРОЛЫ И СОЛИ КСАНТИЛИЯ
ксантон (XI) и 1,2,7,8-дибензоксантен (X) [282].
НО Н
СН3СООН
IX I X
Ксантгидрол и диксантгидриловый эфир при действии разбавленной соляной кислоты превращаются в ксантон и ксантен. Эта реакция должна проходить через стадию образования ксаятгидрилхлорида, так как последний при взаимодействии с водой [283] образует те же соединения.. Хлорид может быть получен в чистом виде при обработке ксантгидрола хлористым тионилом [283] или сухим хлористым водородом в присутствии хлористого кальция или хлористого ацетила [245]. Концентрированная соляная кислота дает окрашенный в желтый цвет раствор, из которого трудно выделить хлорид, так как он легко гидролизуется. Однако комплексы хлорида с солями металлов устойчивы и могут быть выделены из водного раствора [97].
Ксантгидрилбромид получается тем же способом, что и хлорид [245], а перхлорат образуется при взаимодействии ксантгидрола с 70%-ной хлорной кислотой [284].
С серной кислотой ксантгидрол дает желтое окрашивание, сопровождающееся зеленоватой флуоресценцией [92]; эта цветная реакция послужила основанием для колориметрического определения ксантгидрола [285] и ксан-тона. При определении последнего приходится сначала восстанавливать его амальгамой натрия и метиловым спиртом до ксантгидрола [286].
Реакция ксантгидрола с фосфорной кислотой напоминает реакцию этого соединения с соляной кислотой: нагревание получающегося бурого раствора до 160-170 [287] и в том и другом случае приводит к образованию ксан-тена и ксантона. Эти же продукты реакции возникают при нагревании ксантгидрола с пятиокисью фосфора в бензоле [92].
Высшие замещенные ксантгидролы, как, например, 3,4-бензоксант-гидрол, при взаимодействии с кислотами дают соли, несколько более устойчивые к гидролизу [245]. Имеется, однако, указание на то, что 2,7-дииод-ксантгидрол не реагирует с соляной кислотой, хотя с мочевиной [95] он реагирует нормально.
Ксантгидриловые эфиры и ксантгидриламины также реагируют с водными кислотами; этим можно воспользоваться для определения положения ксантгидрильной группы в продуктах реакции с ароматическими аминами [258], если реакция проводилась в водном растворе. Хлористый водород в уксусной кислоте действует иначе и вызывает перегруппировку (VI - IV, R = NH2) [259].
R
Н МНС Н5
HCI
СН3СООН Нагревание
НС1
Н ОН
Н2О
Нагревание
VI

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия