Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

340
XII. КСАНТОНЫ, КСАНТЕНЫ, КСАНТГИДРОЛЫ И СОЛИ КСАНТИЛИЯ
Хлороформ и щелочь реагируют с этими соединениями так же, как с фенолами, и дают вещества типа XXIII. Хлороформ и щелочь можно заменить муравьиной кислотой [223].
СНя СНя
НСС13
он-
XXIII
Повидимому, не было сделано ни одной попытки дегидрировать октагидро-ксантены до ксантенов. Единственным примером, имеющим отдаленное отношение к такого рода реакциям, является получение ксантена (XXVI) из 2-салицилиден-5-метилциклогексанона (XXIV) [224] через стадию образования соединения XXV.
Н
CHVxx
ZnCl2
4/ V\,
XXIV
Перегонка
н
XXV
XXVI
Промежуточные соединения, подобные тем, которые получаются при конденсации альдегидов и кетонов с фенолами, возникают, вероятно, и при синтезе ксантенов путем конденсации о-оксибензиловых спиртов с фенолами 225], а также при пиролизе о-оксибензилового спирта [226], фенолформаль-дегидных смол [227, 228] и смесей фенола с метиловым спиртом или формальдегидом над окисью тория при 500 [229] или над окисью алюминия при 430 [230].
ОН
:н,он
о
ZnCl2 140-160
,он
Первый пример пиролиза [226] является единственно пригодным для препаративных целей; механизм его должен отличаться от механизма, который имеет место при присоединении о-оксибензиловых спиртов к олефинам. Последняя реакция, в результате которой получаются гексагидроксантоны или хроманы, была рассмотрена в предыдущей главе (стр. 309).
Синтез из о-окситриарилкарбинолов. о-Окситриарилкарбинолы (XXVII, R = H) при нагревании [231] и при действии хлористого водорода [232] или уксусного ангидрида [233] превращаются в 9-арилксантены (XXVIII). Метиловый эфир (XXVII, R = CH3) может замыкать цикл при действии хлористого алюминия [234].
C6H5MgBr
R
ШОС2Н5
юн
свн5
XXVII
\
XXVIII

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия