Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

330
XII. КСАНТОНЫ, КСАНТЕНЫ, КСАНТГИДРОЛЫ И СОЛИ КСАНТИЛИЯ
эфиром. Было высказано предположение о том, что это вещество (XIX) образуется при действии магнийорганического соединения на первый продукт реакции (XVIII) [54J, подобно тому как это наблюдается при взаимодействии магнийорганических соединений с солями ксантилия (стр. 367).
С6Н5 OMgBr \/
СВН5 С6Н5
C6H5MgBr
CeHjMgBr
XVIII
Бромистый трифенилметилмагний реагирует с ксантоном таким же образом, как и с бензофеноном, и образует металл-кетил (XX, M = MgBr), который димеризуется в пинаколят (XXI) [120].
О
(C6H5)3CMgBr
XX
Известен также калий-кетил ксантона (XX, М = К); он получается при прибавлении ксантона к калий-кетилу фенилдифенилкетона [121]. Названный металл-кетил (XX, М = К) парамагнитен, тогда как металл-кетил 2,3,6,7-дибензоксантона не обладает этим свойством [122].
Дифенилметилнатрий присоединяется к ксантонам нормально и дает 9-бензгидрилксантенолы [123].
• Другие реакции присоединения. Имеется очень небольшое число работ,, касающихся присоединения ксантона к кетенам и алифатическим диазосоеди-нениям. Изучалась лишь скорость присоединения ксантона к дифенилкетену в хинолине, причем было найдено, что эта величина мала, но все же превосходит скорость присоединения бензофенона [124]. С другой стороны, ксантион (III) присоединяется как к диазометану (III-XXII) [125], так и к дифенилдиазометану (III -XXIII) и ведет себя как типичный тиокетон [126].

о
С-S
,CeH4
сн.
CH2N2
-s
(С6Н5)2СЫ2
(C6H5)2C-S
о
XXII
III
XXIII
В противоположность диметил-у-пирону ксантон (I) является слабым основанием; он образует выделяемые, но легко гидролизующиеся продукты присоединения с бромистым алюминием [127, 128], хлорным оловом [129] и хлорной кислотой [130]. При взаимодействии с серной [130], бромистоводо-родной и соляной кислотами, очевидно, получаются соли, так как наблю-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия