Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

290 • X. ХРОМАНОНЫ, ФЛАВАНОНЫ, ХРОМАНОЛЫ И ФЛАВАНОЛЫ
хроманон при действии хлористого олова и соляной кислоты превращается в хинолин. Подобные же соединения можно получить прямой конденсацией о-аминобензальдегида с хроманоном [151 - 153].
сно
о
\/ NR . г,
SnCIa
\=> НС
II N02
О
V
При действии на 3-бензилиденхроманоны хлорного железа и хлористого водорода образуются соли бензопирилия (стр. 218). 3-Бензилхроманоны служат исходными веществами для синтеза соединений ряда хроминдана, близких к бразилину и гематоксилину (стр. 278).-
Действие щелочей. Хроманоны реагируют со щелочами, образуя вещества, природа которых зависит от концентрации щелочи и структуры хро-манона.
Разбавленные щелочи (0,12 н. раствор едкого кали) в течение 20 час. полностью рацемизуют природный Z-маттейцинол (4 -метокси-5,7-диокси-6,8-диметилфлаванон); повидимому, кольцо флаванона вначале размыкается, а затем образовавшийся халкон циклизуется вновь [26]. Рацемизацию можно провести также с помощью концентрированной серной кислоты [154]. Обратный процесс - образование оптически активных флаванонов - достигается либо путем замыкания цикла халконов под действием d-камфорсульфокислоты [155], либо, если в соединении присутствует гидроксильная группа, расщеплением рацемической смеси хлористым /-ментоксиацетилом [156].
Более концентрированные щелочи (10%-ные) вызывают размыкание цикла флаванонов; из реакционной смеси после подкисления выделяются халконы. Исключением являются флаваноны со свободной оксигруппой в положении 5, которые при подкислении регенерируются. Предполагают, что оксигруппа, находящаяся в положении 5, и кетогруппа образуют «клешнеобразное» кольцо, причем халкон такого вида легче превращается во флаванон. За ходом реакции удобно наблюдать по цвету конечного соединения: флаванон бесцветен, в то время как халкон имеет окраску [157].
Концентрированные щелочи (50%-ные) расщепляют халкон и поэтому используются при изучении продуктов его распада [158]. Гидрат окиси бария является более мягким реагентом; при действии его на халкон образуются альдегид и о-оксиацетофенон [159].
он он
50%
кон
юн
170-180 \/
3 часа СООН СОСНз
В определенных условиях 3-оксифлаваноны вступают в необычную реакцию со щелочами. В 8%-ном растворе едкого натра протекает одновременное окисление кислородом воздуха до флаванола и размыкание цикла с образованием а-дикетона. Последний претерпевает дальнейшие превращения, причем в результате бензильной перегруппировки получается а-оксикислота. Если

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия