Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

220 IX. ХРОМЕНОЛЫ. ХРОМЕНЫ И СОЛИ БЕНЗОПИРИЛИЯ. АНТОЦИАНИНЫ
1. о-Оксибензальдегиды конденсируются с кетонами под влиянием щелочей и образуют ненасыщенные кетоны (XXX), которые при действии кислот могут быть превращены в соли беизопирилия (XXXI).
С6Н5 Свн6сосн3 но--/ ,он С=0
он-
/iiCH=CH
XXX
О. /С6Н5 < HCI
\он -
XXXI
В немногих случаях при щелочной конденсации было выделено два непредельных кетона, причем один из них легко превращался в другой, более стойкий изомер. Это явление можно объяснить цис-тракс-изомериеи [31].
Рассматриваемый метод получения солей бензопирилия дает однозначный результат при использовании ацетофенонов, симметричных кетонов (RCH2COCH2R) или алифатических кетонов, содержащих только одну а-метиленовую группу [СН3СОС(СН3)3] [32].
Конденсация о-оксибензальдегида с кетонами может привести непосредственно к образованию солей бензопирилия (XXXII) или производных о-окси-стирила (XXXIII), если реакцию вести в присутствии кислот [33, 34].
х сг
-, J\/ \ гн /.\/
HCI ----VjflQ
4-
г г
СН3СОСН3
IGHO
\/
XXXII
XXXIII
Конденсация в кислой среде не происходит, повидимому, через промежуточную стадию образования непредельного кетона [35], так как в этом случае скорость образования солей бензопирилия (XXXII) значительно превышает скорость образования этих соединений из о-оксиненасыщенных кетонов [34]. Выход солей бензопирилия в кислой среде выше, чем в щелочной.
Для конденсации с ооксибензальдегидами были использованы: ацетон [36], метилэтилкетон, диэтилкетон, дипропилкетон [37], 4,8,12-триметилтридецил-метилкетон [38], пинаколин, ацетофенон [33], оо-алкоксиацетофеноны, оо-арил-оксиацетофеноны [39], оо-бензоиламиноацетофенон, оо-бромацетофенон [40],. п-метилацетофенон [41 ], полиоксиацетофеноны, полиметоксиацетофеноны, поли-ацилоксиацетофеноны [9,42], ациламиноацетофеноны, аминоацетофеноны [43], дезоксибензоин [33], дибензилкетон [44], а-нафтилметилкетон, 4,5-бензо-кумаранон-3, циклогексанон [40], 3-метилциклогексанон [45], инданон-1 [34], инданон-2, 2,4-дифенилциклопентен-3-он-1 [46] и хроманон-4 [21].
В качестве альдегидов применялись различные замещенные о-оксибенз-альдегиды и 2-оксинафтальдегид [47]. Полиоксибензальдегиды, имеющие большое значение в синтезе антоцианидинов, конденсируются с трудом, и их рекомендуется предварительно подвергнуть метилированию или ацили-рованию. Из ацилированных производных получаются наиболее чистые пре-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия