Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

200 VIII. ХРОМОНЫ. ФЛАВОНЫ И ИЗОФЛАВОНЫ
Хромоны и флавоны при действии трехиодистого калия образуют пер-т иодиды [2.2].
Оксим 2,3-диметилхромона дает дибромид, легко теряющий молекулу бромистого водорода с образованием вещества, которое больше не может присоединять бром. Подобное поведение служит доказательством того, что оксимы хромонов существуют в форме нитрозосоединений [173] (стр. 194).
2,3-Диметилхромон (XXXVII) нитруется при действии нитрующей смеси, образуя 2,3-диметил-б-нитрохромон (XXXVIII), которьй уже не дает пербро-мида. Нитрогруппа проявляет обычные свойства, и при ее восстановлении можно получить соответствующий амин [173].
Дымящ. HN03
H2so4
о
XXXVIII
Флавон при нитровании в аналогичных условиях дает смесь нитрофлаво-нов, которые можно разделить только после восстановления их до соответствующих аминов. Таким путем были получены 2 -, 3 - и-4 -аминофлавоны; диа-зотированием их удалось превратить соответственно в 2 -, 3 - и 4 -оксифлавоны [165]. Этот метод бы л использован для синтеза 4 -окси-7,8-бензофлавона, 4 ,7-ди-оксифлавона, 4 -окси-7-метоксифлавона и 4 ,5-диокси-7-метоксифлавона [233].
При нитровании полиоксифлавонов гидроксильные группы должны быть предварительно защищены алкилированием, чтобы уменьшить возможность окисления. Пентаметиловый эфир кверцетина (3,5,7,3, 4 -пентаоксифлавона) дает б -нитропроизводное; пентаметиловый эфир морина (3,5,7,2 ,4 -пента-оксифлавона) - мононитропроизводное неизвестной структуры; тетраметиловый эфир лутеолина (5,7,3 ,4 -тетраоксифлавона) - тетранитропроизводное [234].
Для сульфирования 2,3-диметилхррмона требуется применение 50%-ного олеума, причем образуется соответствующая 6-сульфокислота [235].
Для хромонов, имеющих гидроксильные группы в ароматическом ядре, характерны типичные реакции фенолов. Направление этих реакций, однако, иногда изменяется в зависимости от заместителей, имеющихся в пироновом ядре молекулы. Так, 2-метил-3-метокси-7-оксихромон при сочетании с солями диазония дает 6,8-быс-азокраску, в то время как З-метокси-7-оксифлавон образует 8-азосоединение. Так же ведет себя и 6-оксифлавон, образуя 5-азо-соединение, которое может быть превращено через амин в соответствующий фенол [236]. Полиоксифлавоны - апигенин (5,7,4 -триоксифлавон) (XXXIX), хризин (5,7-диоксифлавон) (XL) и морин (3,5,7,2 ,4 -пентаоксифлавон) образуют быс-азосоединения (XLI) [237]. Реакция азосочетания служит также для определения положения фенольных групп в молекуле флавона [238].
О. r -\ ceH5N2X
\/\/
ОН
о
XXXIX, R=OH XLI
XL, R=H

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия