Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

20
I. БЕНЗОФУРАН И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ
группы, такой как метильная, обусловливает вступление атома брома в соседнее положение 3 [65].
сн,
Вг2; о CS2
Вг СН3
С другой стороны, влияние электроотрицательной группы, как, например, фенильной, очевидно, также сказывается на реакциях бензофуранового ядра. При бромировании 3-фенилбензофурана атом брома входит в положение 2. На это указывает высокая реакционная способность атома брома, характерная для галогена в а-галогеноэфирах [59]. Нет оснований ожидать подобной активности от атома брома, занимающего в молекуле какое-либо иное положение. Высокая реакционная способность атома брома лучше всего иллюстрируется заменой его на нитрогруппу при действии окислов азота (стр. 17). Для этой реакции предложен следующий механизм:
С6Н5 Вг
NO
I /- тт
- б З
-Вг Ш2.
V\0
Изомерный 2-фенилбензофуран при бромировании образует монобром-производное, в котором положение атома брома не было установлено.
При действии брома на водный или эфирный раствор калиевой соли кумариловой кислоты (IV) происходит декарбоксилирование последней и образование 2-бромбензофурана [66].
Вг2
COOK (С2Н5)гО или Н20
Вг
IV
Если в положении 2 присутствует электроотрицательный заместитель, то дальнейшее замещение происходит в положении 5.
Вг2
Вг,
СООС2Н5
\/\п/ и О
Сведения об ацилировании бензофурана недостаточны и беспорядочны. В обычных условиях реакции Фриделя -Крафтса наблюдается сильная полимеризация бензофурана, так что никаких ацилированных производных выделить не удается. Вместе с тем, производные бензофурана легко вступают в реакции Гаттермана или Губена - Геша. Каррер и Видмер [67] получили 3-метил-5-бензоил-6-оксибензофуран (V) по следующей схеме:
но
СНз , г н (1)ZnC 2
-f-C6H5UN------------».
(2)Н20
\/\0/
О положении, занимаемом вступившей бензоильной группой, судят на основании аналогии с поведением резорцина в подобных реакциях. Точных доказательств структуры соединения V не имеется.

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия