Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

180
VIII. ХРОМОНЫ, ФЛАВОНЫ И ИЗОФЛАВОНЫ
По имеющимся в литературе данным, бензоат 2-окси-3,5-диметоксиацетофе-нона не способен к перегруппировке [39].
р-Дикетоны (XV) могут претерпевать замыкание цикла и давать хромоны при действии иодистоводородной кислоты или смеси последней с уксусным ангидридом. Если фенольные гидроксилы проалкилированы, то применяют также и бромистоводородную кислоту в уксусной кислоте [44]. В том случае, когда в молекуле имеется свободный фенольный гидроксил, для замыкания цикла достаточно воздействия таких агентов, как серная кислота [36], соляная кислота [35] или ацетат натрия в уксусной кислоте [37].
Реакция Костанецкого-Робинсона. Эта реакция (см. «Кумарины», стр. 136) служит надежным методом синтеза хромонов и 3-ацилхромонов только из ангидридов ароматических кислот и соответствующих натриевых солей. В результате такого сочетания получаются флавоны; вследствие своей простоты реакция используется для синтеза этих соединений чаще, чем какой-либо другой метод. Аналогично ведут себя и производные коричной кислоты, которые в качестве единственного продукта реакции дают 2-стирилхромо-ны (XVII) [17].
(СвН5СН=СНСО)20
свн5сн =снсоомГ
180-190
,,СН = СНС6Н6
О
XVII
Конденсация этого типа в применении к производным жирных кислот уже рассматривалась в главе «Кумарины». При реакции уксусного ангидрида и ацетата натрия наличие заместителей в боковой цепи ацетофенона благоприятствует образованию хромона [45]. Если вместо натриевой соли кислоты применять триметиламин, то количество образующегося флавона увеличивается от 10 до 30% [46]. Реакция протекает через стадию образования сложного эфира (XIX) за счет ацилирования фенольной группы в молекуле оксиацето-фенона (XVIII) [34]. Далее соединение XIX может либо непосредственно замкнуть циклсобразованиемхромона(ХХ), либо перегруппироваться в о-окси-бензоилацилметан (XXI). Получение флавона (XX) из бензоатов о-оксиацето-фенонов (XIX) происходит под действием пятиокиси фосфора, хлористого водорода в уксусной кислоте [47], уксуснокислого калия в кипящем спирте или кипящего уксусного ангидрида [48].
XXI
СОСН2СОСвНб
XXII
Перегруппировка соединения XIX в соединение XXI имеет место, как это было показано, в присутствии натрия для алифатических ацильных производ-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия