Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

170
VII. ИЗОКУМАРИНЫ
Так, при реакции его с пятихлористым фосфором получается 3-хлор-изокумарин (VI) [3], а взаимодействие с фенолом в присутствии хлористого цинка приводит к образованию 3-(тг-оксифенил)изокумарина (VII) [4].
При конденсации ангидрида гомофталевой кислоты (IV) с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется о-карбоксибензилфенилкетон (VIII), который при нагревании или при действии трех- или пятихлористого фосфора легко может быть превращен в 3-фенилизокумарин (IX) [5]. Анизол при конденсации с ангидридом гомофталевой кислоты ведет себя иначе: реакция происходит по обоим возможным направлениям, в результате чего образуется трудно разделимая смесь кислот (Villa и X). Из этих кислот только о-карбоксибензил-л-анизилкетон (Villa) может при замыкании цикла перейти в изокумарин (1Ха) [6].
О
\/V
сн
IV
\.
VIII, R=H; Villa, R=OCH3
X,R=OCHj
\
IX,R = H; IXa,R=OCH3
При конденсации этилового эфира гомофталевой кислоты (XI) с метил-формиатом в присутствии натрия образуется оксиметиленовое соединение (XII), которое замыкает цикл при нагревании и дает 4-карбэтоксиизокумарин (XIII) [7]. Гидролиз эфира XIII и последующее декарбоксилирование образовавшейся кислоты в присутствии меди приводят к получению изокумарин а .) с выходом 75% [8].
О
Na
СН2СООС2Н5
XI
(COOR)2
Na
НСООСНз
Нагревание
IICHCOOC2HB
нон
XII
Нагревание
СООС2Н5
XIII
CHCOCOOR
СООС2Н6 СООС2Н5
XIV XV
Если в этой реакции вместо метилформиата использовать метил- или этилоксалат, то можно получить с выходом 50% 3,4-дикарбэтоксиизо-кумарин (XI -XIV -XV) [9], который в свою очередь после обработки соляной кислотой дает 3-карбоксиизокумарин.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия