Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

130
V. ДИБЕНЗОТИОФЕН
Диэтилкальций и йодистый фенилкальций реагируют, однако, иначе, и металлирование в этом случае происходит в положение 3, а не 4 [21].
+ C6H5CaJ
_Са
Металлические производные дибензотиофена вступают во все обычные для металлоорганических соединений реакции [5, 22, 25, 26].
Влияние гетероатома на реакцию металлирования изучалось на примерах дибензофурана, дибензотиофена и N-этилкарбазола; была определена скорость металлирования, исследовались конкурирующее металлирование двух гетероциклов и обмен атомами металла между образующимся литийоргани-ческим соединением и еще не замещенным гетероциклом; рассматривался также вопрос о металлировании соединений с двумя гетероатомами, например феноксатиина и N-этилфентиазина [27, 28]. Было показано, что легкость металлирования уменьшается в ряду O>S>N [27].
Щелочной плав дибензотиофена обычно приводит к образованию 2-окси-дифенила [1], но при осторожном проведении реакции можно выделить дифенил-2-сульфокислоту [20].
ПРОИЗВОДНЫЕ ДИБЕНЗОТИОФЕНА '
Сульфоксиды и сульфоны дибензотиофена. Дибензотиофен может быть окислен в- сульфоксид (5-оксид) хлором [16] или азотной кислотой [15] и в сульфон (5-диоксид) двухромовокислым калием или натрием [15, 26] и перекисью водорода [15, 25]. Производные дибензотиофёнсульфона получаются из соответствующих производных дифенила и хлорсульфоновой или дымящей серной кислоты [29]. Замыкание цикла 2-дифенилсульфохлорида
Дымящая H2SO4'
/\
SO
по реакции Фриделя—Крафтса также приводит к образованию дибензотио-. фенсульфона [30].
Сульфонильная группа в молекуле сульфона дибензотиофена вследствие своего электроотрицательного характера дезактивирует 2,8 и 4,6-положе-ния, так что электрофильные заместители направляются в положения 3 и 7 [15,21].
s SO2
Гетероциклическое кольцо в молекуле 3,7-дигалогенпроизводных дибензотиофёнсульфона расщепляется при сплавлении с едким натром [31].
При нагревании дибензотиофёнсульфона с серой, селеном или теллуром образуются соответственно дибензотиофен [5,17], дибензоселенофен [9, 32] и дибензотеллурофен [10].
/\-
Нагревание
\
\/\/'
Л = S, Se, Те

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия