Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 2
 
djvu / html
 

120
IV. ТИОНАФТЕН
Если не принимать во внимание восстановление тиоиндиго в соответствующее ему лейкооснование, то единственной важной реакцией этого красителя является расщепление его под действием щелочей или окислителей. Так, под действием 45%-ного едкого кали тиоиидиго распадается на тиоиндоксил и 2,3-тионафтенхинон [78].
кон
=0


При озонолизе тиоиндиго расщепляется с образованием двух молекул тио-нафтенхинона [79], а при обработке смесью концентрированной серной и дымящей азотной кислот дает о-сульфобензойную кислоту [80]. Спиртовый раствор едкого кали вызывает распад 2-тионафтен-З-индолиндиго на оксиндол-3-аль-дегид и тиосалициловую кислоту [66, 81].
-=0
сно он
Н
Однако 2-тионафтен-2-индолиндиго дает тиоиндоксил-2-альдегид, а 3-тио-нафтен-2-индолиндиго -тиооксиндол-3-альдегид [66, 81 ]. Очевидно, в молекуле 2-индолиндиго тионафтеновое я,дро более устойчиво по отношению к разрыву, чем ядро индоксила.
Замещенные тисиндоксилы. Для -2-фенилтиоиндоксила известны только реакции энола; это соединение образует беизоат [82], но не дает семикарбазона или фенилгидразона [40]. При окислении 2-фенилтиоиндоксила красной кровяной солью получается димер-белое 2,2 -дифенилтиоиндиго [82],- которое образуется также при действии на 2-фенилтиоиндоксил кислорода воздуха на солнечном свету [83].
>.О О О
HS
СВН5 СЙ
При нагреванци белого 2,2 -дифенилтиоиндиго в высококипящих растворителях образуются растворы, окрашенные в зеленый цвет, которые не подчиняются закону Бэра и обесцвечиваются при охлаждении. Было высказано предположение о том, что это явление связано с обратимой диссоциацией соединения на свободные радикалы [82]. Вместе с тем, для белого 2,2 -диметилтио-индиго такая диссоциация при нагревании не имеет места [48]. Указанное наблюдение согласуется с современными представлениями об устойчивости свободных радикалов.
Тиоиндоксил-2-альдегиды образуются при обработке 3-бромтиохромона этилатом натрия при комнатной температуре [61].
О
О
СН;
jBr C2H5ONa
SH СНОН
СН3
ч/у
i------йОН
сно

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия