Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

ОКИСИ ЭТИЛЕНОВ
Перекиси щелочных металлов при наличии в соединении нескольких двойных связей предпочтительно окисляют ту из них, которая сопряжена с карбонильной группой. Так, циннамальацетофенон дает окись XXVI [35], а а-ионон образует окись XX [34], отличную от окиси, получаемой при окислении надфталевой кислотой:
С6Н5СН = СН-СН-СН - СОС6Н5
\ / о
XXVI
Окисление двух двойных связей ионона, приводящее к диокиси XXI, достигается реакцией окиси XX с надфталевой кислотой или же реакцией окиси XIX с перекисью щелочного металла.
Иногда перекись водорода превращает «. -ненасыщенные нитрилы в окиси; это может быть иллюстрировано на примере превращения нитрила а-фенилкор ичной кислоты в амид а,р-дифенилглицидной кислоты XXVII [38]:
С6Н6 С6НВ
С6Н6СН = С-CN - С6Н5СН- \ / о
XXVII
Известны случаи образования окисей при окислении олефинов иными реагентами. Так, при окислении тетраарилэтиленов хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте могут быть получены соответствующие окиси [39-41]. Например, из ди-л-бромфенил-ди-л-хлорфенилэтилена получают окись XXVIII [41], а из тетра-л-нитрофенилэтилена получают соединение XXIX [40]:
л-ВгС6Н4Ч .C6H4Br-7i
С - С n-C\C&U/ \ / XC6H4Cl-/i
xxvfti
/z-(02NC6H4)2 С - C(C6H4N02-/z)2
\ / О
XXIX
I
При окислении двойной связи в некоторых стеринах (расположенной между 5 и 6 атомами углерода) перманганатом калия в уксусной кислоте наблюдается образование небольшого количества соответствующей окиси 142]. Парофазное окисление этилена воздухом или кислородом, проводимое при умеренных температурах над серебряным катализатором, приводит к окиси этилена [43, 44].
Дегидрогалогенирование а-галогензамещенных спиртов. Группа методов образования а-окисного кольца основана на превращении замещенного-алкоголятного иона XXX в а-окись:
сг о
\ N/ \/\/ с-с -> с - с х-
ххх

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия