Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

.SO Ш. ПРОИЗВОДНЫЕ АЗЕТА
Ы,М-диметил-л-фенилендиамин, бензгидриламин, бензиламин и метиламин; последние два дают, однако, низкие выходы.
Штаудингер изучал реакцию кетенов с циклическими соединениями типа хинолина [35, 40], однако ему не удалось выделить ни одного истинного р-лактама. Единственным достоверным случаем, где «циклический имин» соединяется с кетеном, давая (В-лактам, является взаимодействие дифенил-кетена с 2-фенилтиазолином, приводящее к образованию бициклического Соединения [41].
(СвН6)2С = СО С,Н5С-5-СН2 (С6Н6)2С - C(CeH6)-S-CH2
II I -> II I
N-------.СН2 СО -N----------------СН2
Этот продукт реакции явился первым известным соединением, содержащим основную гетероциклическую систему пенициллина; изучение его инфракрасного спектра дало важные доказательства для установления [З-лактам-ной структуры пенициллина [41].
Взаимодействие кетенов с ароматическими нитрозосоединениями. Нитро-зосоединения типа нитрозобензола и п-нитрозодиметиланилина реагируют «с кетеном [42] следующим образом:
Г(С6Н5)2С-ССП L CeH6N-0 J
(CeH6)2C =
L с н
I
(С6Н6)2С C6H5N
С02
Повидимому, может образоваться четырехчленный цикл, который, однако, очень неустойчив и расщепляется с выделением двуокиси углерода и образованием шиффова основания. Получившееся основание может затем реагировать с другой молекулой дифенилкетена, давая [3-лактам.
Другая реакция, приводящая к образованию [3-лактама, предположительно через стадию образования нитрозосоединения и шиффова основания, .также открыта Штаудингером [42]:
(C6H6)2CCOC1 C6H5NHOH -> (CeH5)2C = CO CeH6NO 2HCl С1
Дифенилкетен и нитрезобензол реагируют затем по приведенной выше схеме.
Циклизация 0-аминокислот. Неизвестно ни одного не вызывающего сомнений примера образования [З-лактамов при термическом отщеплении воды от соответствующих -аминокислот; этот факт заслуживает обсуждения ввиду того, что такой путь, очевидно, мог быть простейшим и наиболее прямым из всех возможных методов синтеза [3-лактамов. Расщепление, протекающее с большей скоростью, чем циклизация р-аминокислот, неизменно происходит по двум направлениям. Типичным примером первого типа разложения является распад р-анилинопропионовой кислоты с образованием анилина и акри-.ловой кислоты:
С,Н6МНСН2СН2СООН -> CeH,N

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия