Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

II. ЭТИЛЕНИМИН
Чрезвычайно быстро проходит взаимодействие этилениминов с тиосульфатом. Это удобный метод для определения простым титрованием наличия в растворе реакционноспособных этилениммониевых соединений [19]. Примером реакции соединений ряда этиленимина с меркаптанами является образование соединения XXIX из 1-этилениминохинолина и [3-диэтил-аминоэтилмеркаптаиа [31]:
лл
<х/\ -N Н5СН2СН2М(СЛЬ -> Д NHCH2CH2SCH2CH2N(C2H,)2
N \СН2 N
XXIX
Этиленимин реагирует с сероводородом, давая б«с-(р-аминоэтил)-суль-фид [58].
Аналогично отмеченному выше алкилированию азотистых соединений производными этиленимина с образованием четвертичных аммониевых оснований протекает и реакция с некоторыми тиоэфирами, ведущая к получению сульфониевых соединений. Примерами могут служить реакция хлористого 1-метил-1-(.3-хлорэтил)-этилениммония с тиодигликолем [55] и реакция некоторых этилениммониевых соединений с атомом серы метионина [56].
Другие реакции присоединения этиленимина и его производных. Габриэль [4] показал, что этиленимин реагирует с сернистой кислотой, давая таурин:
СН2Ч СН2МН2
I )NH H2SO3 -->
СН/ CH2SO3H
В случае 2-метилэтиленимина образуется 2-аминопропансульфокислота [39]. Однако 2-фенилэтиленимин не реагирует в заметной степени с сернистой кислотой [9]. Гольдберг [59] отметил, что при действии л-ацетаминобензол-сульфиновой кислоты на этиленимин не удалось получить соответствующий сульфон. По другим данным, [3-галогенированные производные третичных аминов в присутствии избытка основания реагируют с [3-ацетаминобензол-сульфиновой кислотой с образованием ожидаемого соединения XXX:
R
4>NCH2CH2SO2C6H4NHCOCH3 R/
ххх
Первой стадией этой реакции с сульфиновой кислотой можно предположительно считать циклизацию галогенированного амина в этилениммоние-вое производное.
Этиленимин и его производные очень быстро реагируют с сероуглеродом,, образуя 2-меркаптотиазолины [4]:
СН2Ч CH2-N
)NH CS2 - СН/ СН2-S-
2-Метилэтиленимин с сероуглеродом образует 4-метил-2-меркаптотиазолин (XXXI) [39], в то время как 2-фенилэтиленимин дает 5-фенил-2-меркапто-тиазолин (XXXII) [60]:
СН3СН--1\ CH2-N
>CSH I
CH2-S/ C6H5CH -
XXXI XXXII

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия