Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

I. ОКИСИ ЭТИЛЕНОВ И ТРИМЕТИЛЕНОКСИДЫ
Подобные же наблюдения были сделаны и для окисей каротиноидов [10]. Сравнение спектров ацетофенона и 1-фенил-1,2-эпоксипропана VI показывает близкое сходство кривых со смещением максимума на 20 - 30 гп[А в сторону ультрафиолетовой части в случае окиси [11].
а-Окиси с напряженным трехчленным кольцом являются наиболее реак-адионноспособными из всех окисей и намного реакционноспособнее простых эфиров. Не циклические простые эфиры - аналоги окисей - характеризуются инертностью к очень большому числу реагентов, в то время как а-окиси реагируют почти со всеми известными нуклеофильными реагентами.
Методы образования окисного кольца
Окисление олефинов. При обработке растворов олефинов органическими иадкислотами легко образуются окиси этиленов по следующему уравнению:
О
С = С RCO3H -» С - С RCO3H / \ / , \
Выходы обычно удовлетворительны.
Наиболее часто для окисления применяли надбензойную кислоту (гидроперекись бензоила) [12 - 17]. Этим способом бутадиен может быть превращен в моноокись VII [17]:
О
С6Н5С03Н / \
СН2 = СН- СН = СН2 -- > СН2 = СН- СН- СНа
VII
Подобным образом надбензойная кислота превращает олеиновую кислоту в окись VIII [13], стирол - в окись стирола IX [14] и анизальциклогексан (/г-метоксибензилиденциклогексан) - в соединение X [18]:
о о
/ \ / \
<сн3(сн2)7сн- сн(сн2)7со2н с6нв-сн- сн2 л-сн3о- с6н4
VIII IX X
Иногда можно получить надбензойную кислоту в реакционной смеси- из бенз-яльдегида и воздуха или кислорода [13]. Надуксусная кислота (гидроперекись ацетила) [19 - 22] также находит значительное применение в реакциях окисления олефина в окись. Так, циклогексен при действии надуксусной кислоты превращается в окись XI, анетол - в окись XII и гексадецен-1 - в окись XIII [22]:
О /L\ О
\ / л-СН3ОС6Н4 - СН - СН - СН3
XI XII
о
/ \
CHg(CH2)i3 - СН - CHg XIII
Обычно надуксусную кислоту готовят из перекиси водорода и применяют в виде растворов в ледяной уксусной кислоте. Одной из трудностей
Этот удобный метод получения а-окисей из олефинов был открыт и подробно разработан Н . А. Прилежаевым (ЖРХО, 42, 1387 (1910); 43, 609 (1911); 44, 613 (1912).- . ред.

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия