Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

IX. ПИПЕРИДИНЫ И ЧАСТИЧНО ГИДРИРОВАННЫЕ ПИРИДИНЫ
•;;-.,;М-Ал кил-2-пиперидоны взаимодействуют с реактивом Гриньяра, образуя га логенмагниевые алкоголяты третичных спиртов; последние при гидролизе и попытке перегонки дегидратируются до производных тетра-гидропиридина типа XX. Ли с сотрудниками [213] удалось (с низким выходом) получить сложный эфир уксусной кислоты и третичного спирта XXI при взаимодействии бромистого фенилмагния с уксусным ангидридом:
= О
он.
C6H5MgBr
OMgBr
СН3
Н2о.
2)-н20
JHCH,cp>,q
\ N СН3
XX
/\
2)Н20
СН3
XXI
Иногда более удобно вместо магнийорганического соединения применять фениллитий.
Лукас с сотрудниками [214, 215], изучая взаимодействие гриньяров-ского реагента с N-метилглутаримидом и М-метил-2-пиперидоном, наблюдал те же самые основные реакции; однако при этом он обнаружил, что в присутствии избытка реактива Гриньяра к одному и тому же а-угле-родному атому можно ввести две алкильные группы, причем образуется 2,2-диалкилпиперидин. Механизм этой реакции в настоящее время еще неизвестен.
4-Пиперидоны вступают в обычные реакции присоединения; они взаимодействуют с реактивами Гриньяра; в отличие от 2-изомеров образующиеся в результате гидролиза третичные спирты устойчивы [151, 216]. Броммагние-вый алкоголят спирта или свободный спирт могут быть превращены в ацетильные производные.
Ли с сотрудниками [213] провели широкое исследование этих соединений, обладающих-болеутоляющими свойствами; некоторые производные XXIII оказались более эффективными, чем демерол, особенно 3-метилзамещенное соединение.
Все попытки заместить гидроксильную группу на галоген приводят к образованию тетрагидропиридина XXIV. Реакция, ведущая к образованию важного побочного продукта XXV, катализируемая реактивом Гриньяра, заключается в конденсации альдольного типа двух молекул пиперидона. При присоединении бромистого циклогексилмагния к М-метил-4-пипери-дону этот продукт конденсации является единственным изолированным веществом [151]. Сходная конденсация альдольного типа имеет место в случае 2-пиперидонов.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 521 522 523 524 525 526 527 528 529 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия