Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

IX. ПИПЕРИДИНЫ И ЧАСТИЧНО ГИДРИРОВАННЫЕ ПИРИДИНЫ
следующих реакций:
5\СН2 2С1СН2СН2-0-СН - - СН NC/
хх
NaNH-2
С6Н6 СН2СН2-О-СН = СН2
NC СН2СН2-О-СН = СН2 С Н5 СН2СН2ОН
- с
CN СН2СН ОН
разбавленная IIC1
80-90 10 мин.
Л) SOC12
2) ШО 3) С2Н5ОН, II
С6Н5 СООС2Н6
\/ с
/\
СН2 СН2 СН2 СН2 С1 С1
С6Н5 СООС2Н5
H2NR
СН2 СН2
СН2 СН2
\ / •
N R
Этиловый эфир пимелиновой кислоты дает при бромировании этиловый эфир а, а -дибромпимелиновой кислоты, которая при действии аммиака 185, 112] превращается в смесь двух стереоизомерных модификаций амида пиперидин-2,6-дикарбоновой кислоты (XXI) и при действии первичных аминов [113]-в N-замещенные производные этой кислоты:
С2Н5ООС(СН2)5СООС2Н5
СН2 СН2 СН2
I I ноос-сн сн-соон
I I
Вг Вг
NH3
H2NOC
\ /
N
CONH,
НВг
XXI
Соединение XXI более удобно получать каталитическим гидрированием пиридин-2,6-дикарбоновой кислоты (получается при окислении 2,6-лути-дина [85]) и превращением пиперидиндикарбоновой кислоты в диамид.
При применении ограниченного количества вторичного амина в реакции с 1,5-дибромпентаном попрежнему происходит замыкание цикла с образованием бромистого пиперидиния [109, 114], однако в случае избытка вторичного амина образуется замещенный 1,5-диаминопентан.
Из 1.5-аминогалогенидов. Между реакциями аммиака с 1,5-дигалоген-производными и реакцией 1,5-аминогалогенпроизводного, приводящей к образованию пиперидинов, нет существенного отличия, так как 1,5-амино-галогенпроизводные, без сомнения, образуются в качестве промежуточных продуктов в только что рассматривавшихся реакциях. е-Хлорамиламины вполне устойчивы в виде солянокислых солей, но при нейтрализации тотчас же превращаются в пиперидины [108]. Получение е-хлорамиламинов и р-алкил-е-хлорамиламинов может быть осуществлено при конденсации хлористого f-феноксипропила с малоновым или алкилмалоновым эфиром. Такой путь синтеза, однако, не имеет препаративного значения, исключая

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 501 502 503 504 505 506 507 508 509 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия