Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

Гл ава I ОКИСИ ЭТИЛЕНОВ И ТРИМЕТИЛЕНОКСИДЫ
С. Винштейч и Р. Гендерсон
окиси ЭТИЛЕНОВ
Введение
Одним из простейших классов гетероциклических соединений является класс а-окисей (окиси этиленов, 1,2-эпоксиды). а-Окиси содержат трехчленный цикл,. состоящий из двух атомов углерода и одного атома кислорода. При изучении: диффракции электронов на окиси этилена I и цис- и трож>2,3-эпоксибутанах. II и III найдены ожидаемые величины межатомных расстояний (С - С 1,54 А, С - О 1,43 А, С - Н 1-,05А) [1, 2], но искаженные углы между связями; так, угол между связями кислорода уменьшается до 67 , а величина угла между связями углерода (равная в тетраэдри ческой молекуле 109 28 ) составляет 57 26 и 117 28 . Дипольный момент окисей этилена и пропилена оказался равным 1,88- 1О18 эл. ст. ед. [3, 4].
Постепенный переход типа углерод-углеродвгой связи от этилгпового типа связи к циклопропановому приводит к тому, что некоторые особенности этиленовой связи сохраняются и в циклопропановом кольце. Это положение находит аналогию среди циклических эфиров. Наличие алкильных групп. у атома углерода, связанного двойной связью в олефине, как известйо, оказывает влияние на свойства этой двойной связи (это явление называют иногда гиперконъюгацией [5]). Подобный эффект распространяется и на свойства циклической системы в замещенном циклопропане и, очевидно, проявляете» также в трехчленных гетероцикл ах [6]. В окисях этиленов это заметно ска-. зывается на скорости их образования. Трехчленное кольцо, подобно олефино-вой связи или карбонильной группе, может быть сопряжено с двойной связью>. или арильной группой [7, 8]. В ряде исследований было отмечено сходства адсорбционных спектров конъюгированных молекул, имеющих а-окисное-кольцо, со спектрами молекул, где окисное кольцо заменено этиленовой-связью или карбонильной группой. Эти измерения проведены на примере соединений IV [9] и V [8]:
НОН НОН
\/\/ \/\/ \/\/
С С С С (2 с
/ \ / \ / \
Н Н СН3 СН3 Н СН3
J I II III
СН3 О
снзч / \
С = СН - С
СНСО2Н (C6HS)(CH3)C - C(CH3)(CeHB)
СН3/ \ / V
о
А
С,Н6СН - СН - СН8
VT

 

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия