Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

450 viii. химия ПИРИДИНОВ
Столь полная аналогия поведения в условиях реакции Гофмана между пиридиновыми аналогами фталимида, с одной стороны, и соответствующими нитрофталимидами-с другой [17, 33], еще раз указывает на большое значение общей закономерности, что пиридин и его производные реагируют подобно нитробензолу и соответствующим его производным.
Относительно малая реакционноспособность аминогруппы в 2-амино-никотиновой кислоте хорошо видна на примере взаимодействия хлорангидри-да этой кислоты с диазометаном [38]. Как показывает схема, реакция протекает без каких-либо отклонений от нормального хода.
О О О
\ NH2 \ NH2 \ NH2 Ч NH2
N NN N
XLIV HC1 HCI HC1
Подобного рода реакция, разумеется, невозможна для антраниловой кислоты вследствие высокой реакционноспособности аминогруппы, связанной с ароматическим кольцом.
Как и следовало ожидать, обработка азотной кислотой 2-аминопиридин-5-карбоновой кислоты и 2-аминопиридин-З-карбоновой кислоты приводит к образованию соответствующих производных 2-нитраминопиридина, которые при нагревании с серной кислотой до 100 превращаются соответственно в 2-амино-3-нитропиридин-5-карбоновую и 2-амино-5-нитропиридин-3-карбо-новую кислоты [39]. Эта реакция замещения протекает с хорошими выходами, несмотря на наличие в ядре дезактивирующей карбоксильной группы, влияние которой подавляется более сильным воздействием аминогруппы.
Амиды некоторых пиридинкарбоновых кислот не способны к нормальной гофмановской перегруппировке; так, например, амид 2,6-диаминопиридин-4-карбоновой кислоты при обработке его гипобромитом натрия вместо 2, 4, 6-триаминопиридина дает только бромсодержащее соединение [40].
Оксикарбоновые кислоты. В настоящее время известны некоторые соединения пиридинового ряда, аналогичные по своей структуре салициловой кислоте или ее производным (например аспирину); однако сведения, указывающие на физиологическую активность этих препаратов, подобную активности их ароматических аналогов [41], в литературе отсутствуют. Описано получение довольно большого количества N-замещенных 2-пиридон-З-карбо-новых кислот, таких как амид М-ф-диэтиламиноэтил)-2-пиридон-3-карбоно-вой кислоты, которые, по имеющимся сведениям, обладают антипаразитическим действием [42, 43].
Интересна реакция одной из оксикарбоновых кислот, а именно 3,4-диок-сипиридин-6-карбоновой. При окислении ее перманганатом образуется соединение, содержащее три оксигруппы, имеющее, повидимому, структуру XLVI [44]. Это соединение при более глубоком окислении азотной кислотой дает карбоксильное производное пиромеказона XLVII [45]:
О ОН ОН
.ООН 0 =
чч СООН г НОЧ - wwn = ч /
N N
Н
XLVI XLVII
COOH

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 451 452 453 454 455 456 457 458 459 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия