Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

4зо vni. химия ПИРИДИНОВ
Изложенные выше обобщения справедливы, насколько об этом позволяет судить имеющийся экспериментальный материал, не только для самих 2-,4- и 6-аминопиридинов, но и для замещенных в ядре аминопириди-нов. Бромирование 3-аминопиридина [21] дает 2,6-дибром-З-метилами-нопиридин.
Реакции замещения 3-аминопиридина изучены слишком мало, чтобы делать обобщения. Единственной успешно осуществленной реакцией является хлорирование его смесью соляной кислоты и перекиси водорода, которое с хорошим выходом дает 2-хлор-З-аминопиридин (стр. 397).
Сульфирование. Результаты сульфирования 2-аминопиридина и 4-ами-нопиридина [23] указывают на то, что здесь наблюдаются те же отношения и ориентация, как и при нитровании; по сульфированию других аминопи-ридинов имеется очень мало экспериментального материала.
Диазотирование. 3-Аминопиридин способен-к нормальной реакции ди-азотирования, характерной для ароматических аминов. Полученное диазосо-единение сочетается с фенолами и ароматическими аминами по обычной схеме, причем образуются азокраски. В качестве Примера такого красителя, имеющего два пиридиновых ядра, можно привести так называемый неотро-пин (V), полученный сочетанием диазотированного 2-бутокси-5-аминопири-дина с 2,6-диаминопиридином:
С4Н
N2C1
/V
H2N
2 Ч\
NH2
NN N
Изучение неотропина и других соединений аналогичной структуры связано с бактерицидной активностью этих препаратов [24]. 3-Аминопиридин по нормально протекающей реакции Зандмейера можно перевести в соответствующие хлор-, бром-, иод- и цианпиридины, причем это превращение идет совершенно аналогично превращениям, известным для анилина.
Большинство из описанных превращений можно провести подобным образом и для 2-аминопиридина и, тем не менее, последний нельзя считать типичным ароматическим амином, поскольку эти превращения идут лишь в специфических условиях. Так, 2-пиридилдиазотат натрия получается только при длительном кипячении натриевой соли 2-аминопиридина с амилни-тритом в спиртовом или эфирном растворе. В водных растворах пири-дилдиазотат сочетается с соединениями типа р-нафтола и образует характерные азокраски [25]. Этот пример показывает, что диазосоединениям, полученным из 2-аминопиридина, свойственны обычные реакции, однако попытки получить соль диазония из 2-аминопиридина с помощью азотистой кислоты в обычных условиях успеха не имели. Так, при диазоти-ровании 2-аминопиридина азотистой кислотой в водном растворе с последующей обработкой реакционной смеси фенолом азокраски не образовывалось, i
Методика, предложенная Крэгом (стр. 400) для превращения 2-амино-ииридина в 2-бромпиридин, коренным образом отличается от способа Зандмейера, применяемого в ароматическом ряду. Если 2-аминопиридин подвергать обработке в условиях Зандмейера, то бромпиридин образуется только в незначительном количестве (наряду с большим количеством 2-оксипири-дина). Аналогичное превращение испытывают и первичные алифатические

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 431 432 433 434 435 436 437 438 439 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия