Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

410
VIII. ХИМИЯ ПИРИДИНОВ
декарбоксилированием (I-II):
СН3
С=
о
СН3
Н-С
Л
СН2- СООС2Н5
СН3С С=0
NH2 C2H50
сн.
СН3
65% Сн.
Н2о
= о
N Н
он
СН3
/ScooH 3\
-СО2
Циклизация производных замещенных глутаконовых кислот дает непосредственно 2,6-диоксипиридины. Синтез, предложенный Руэманом и Браунингом [4] и подробно разработанный Торпом [5], состоит в обработке эфира <х,т-дицианглутаконовой кислоты III разбавленной соляной кислотой, в результате чего указанный эфир гидролизуется до амида IV, который в свою очередь претерпевает замыкание цикла с образованием производного 2,6-ди-•оксипиридина V.
Н
А
С2Н5ООС -С СН- СООС2Н5
C=N C N III
Н2О HCl
С2Н5ООС
но.
Н
с
С2Н5ООС - С СН - COOC2HS
о=с с=о
NH2 NH2 IV
\
\COOC2H5
JOH
N
V
При ступенчатом гидролизе продукта реакции вначале образуется 2,6-дио-кси-3-карбэтоксипиридин и затем 2,6-диоксипиридин. Синтез последнего соединения путем непосредственной конденсации глутаконовой кислоты с аммиаком встречает затруднения в связи с тем, что 2,6-диоксипиридин очень быстро окисляется на воздухе [5].
Второй общий метод синтеза оксипиридинов, имеющий важное значение, состоит в превращении различных пиронов в пиридоны. Этот метод ограничивается только доступностью соответствующих пиронов (см. гл. VII).
Дегидрацетовая кислота VI, легко получаемая из ацетоуксусного эфира, служит важным источником для синтеза двух оксипиридинов [6]. При кипячении VI с концентрированной соляной кислотой происходит раскрытие кольца и декарбоксилирование, причем образуется 1,5-дикетон, который не изолируется, а в процессе реакции теряет воду и дает 2,5-диметил f-пирон. Последний при обработке аммиаком превращается в 2,6-диметил-4-оксипиридин (4-лутидон) (VII). Реакция может быть осуществлена в одну

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия