Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

40 I. ОКИСИ ЭТИЛЕНОВ И ТРИМЕТИЛВНОКСИДЫ
окисного цикла и образованию иона энола XX. Этот тип перегруппировки аналогичен некоторым другим реакциям окисей. Другое возможное объяснение перегруппировки допускает присоединение спирта при раскрытии окисного цикла, последующее отщепление спирта и образование двойной связи. Действительно, при обработке соединения XXI спиртовым раствором едкого натра образуется 1,2-дикетон [274]:
ОСН3
i
NaOH
i,- COCH(OH)CH(OC,H5)C6H5------------------------------
v v - 5/ 6 6 спиртовый раствор
СН30- I
XXI
ОСН3
;-,- СОСОСН2СВН5 СН3
Декарбоксилирование глицидных кислот. Декарбоксилирование гли-цидных кислот является одной из стадий получения альдегидов и кетонов по методу Дарзана. Эта реакция .сходна с реакцией декарбоксилирования [3-кетонокислот, вследствие чего было высказано предположение о циклическом механизме этой реакции. Клешневидная форма соединения XXII прямо расщепляется на двуокись углерода и энольную форму конечного продукта.
\ X /
С- Сч - /С=Сч С0
С=0 , ОН


н-о
XXII \H-C-
Реакция декарбоксилирования может быть показана на примере образования метилциклогексилкетона из глицидной кислоты XXIII [75]:
-соон
XXIII
Обычно глицидная кислота декарбоксилируется при нагревании, однако иногда лучшие выходы дают обработка глицидной кислоты хлористым водородом и последующее нагревание образовавшейся хлороксикислоты с пиридином [275].
Известны другие примеры раскрытия окисного цикла. Так, окись бен-зилэтилена при действии амида натрия превращается в коричный спирт [276].
fO У\ С6Н5СН -СН-СН2 --------- -С6Н5СН = СН-СН20-
i - J
С6Н5СН=СН-СН2ОН XXIV

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия