Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

360
VIII. ХИМИЯ ПИРИДИНОВ
с бензальдегидом, которая дает, по Кневенагелю, 2,4,6-трифенил-3,5-дикарбэтоксипиридин. Последний путем гидролиза и декарбоксилирования легко можно перевести в 2,4,6-трифенилпиридин. Если 1,5-дикетобензаль-диацетофенон XXXIV обрабатывать аммиаком, то непосредственно образуется 2,4,6-трифенилпиридин [125].
I сн
Cri2 CHn
I I
C6H5 - С С - C6H5
о о
XXXIV
С6Н5
NHg
СВН5
г н
, &Пл
При обработке аммиаком продукта конденсации ацетилацетона с формальдегидом XXXV (метиленбисацетилацетона) образуется по схеме синтеза Ганча 2,6-диметил-3,5-диацетилдигидропиридин (XXXVI) [126].
О СН2О О
Н I.
СН3 -С -СН2 Н2С-С- СН3
I I
СН3-С С-СН3
\ / о о
О СН2 О
СН3С -СН СН-С -СН3 СН С С-СН3
о о
XXXV
о
о
г-ССН3
сн.
N
н
XVI
Исходя из метиленбисацетилацетона ( = СН вместо - СН2 - в формуле XXXV) было непосредственно получено соединение пиридинового ряда (127, 128). В одном из вариантов синтеза Ганча, известном под названием синтеза Гуареши или Гуареши - Торпа, альдегид не вводится в реакцию, а его роль играет одна из кетогрупп эфира кетокислоты. Типичным примером этой реакции служит конденсация циануксусного эфира с ацетоуксусным эфиром и аммиаком, приводящая к 2,6-диокси-3-циан-5-этил-4-метилпиридину с выходом 85% [129].
СН3
R - H CH2 - CN
о=с с=о
ОС2Н5 ОС2Н5 NH3
Указанная реакция была изучена на различных алкилзамещенных производных, как с нормальной, так и разветвленной цепью до бутила включительно, а также нааллил-, бензил- и [3-оксиэтилзамещенных. В этих реакциях

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия