Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

350
VIII. ХИМИЯ ПИРИДИНОВ
облегчается (VI-VIII):
СН
н-/ Чс-н
н-с
&
с-н АН
NH3
н с
СН СН2 СН СН
НО Ша О VI
н
с
СН СНа
н с-н
н с
СН СН СН С-Н
N ОН VII
СН
чсн
сн
СН СН
\ /-
N II
Образование пиридина из глутаконового альдегида в соответствующих условиях является обратимой реакцией. В самом деле, единственным удобным методом получения глутаконового альдегида является раскрытие пиридинового цикла; вполне понятно, что именно поэтому синтез пиридина путем-циклизации глутаконового альдегида не имеет никакого препаративного-значения.
Интересно отметить, однако, что диоксим глутаконового альдегида при обработке концентрированной соляной кислотой дает N-окись пиридина с выходом 42% [102].
Ацетондикарбоновая кислота VIII, энольную форму которой можно рассматривать как оксипроизводное глутаконовой кислоты IX, претерпевает при действии аммиака замыкание цикла с образованием 2,4,6-триоксипири-дина. При осуществлении этого синтеза аммиак реагирует также и с кето-группой ацетондикарбоновой кислоты, вследствие чего конечным продуктом реакции является 2,6-диокси-4-аминопиридин или глутазин (X) [103]: •
О
Н2С СНа
0=С С=0
ОН О
5НОН VIII
ОН
i
н/\н
- о=с с=о он он
IX
2NH3
NH»
НО-[
V
-он
Превращение лимонной кислоты XI в амид с последующим замыканием цикла под действием серной кислоты в 2,6-диоксиизоникотиновую кислоту [104J протекает, несомненно, через промежуточную стадию образования триамида аконитовой кислоты XII, который также можно рассматривать как производное глутаконовой кислоты. Несмотря на то, что суммарный выход в этом синтезе составляет всего 25% [105], основной продукт-амид 2,6-диоксиизо-никотиновой кислоты XIII можно считать доступным исходным соединенней для лабораторных синтезов вследствие дешевизны лимонной кислоты №

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия