Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

340 VIII. ХИМИЯ ПИРИДИНОВ
2-Оксипиридин-амфотерное вещество, которое дает как натриевую соль в концентрированных растворах едкого натра, так и хлоргидрат при пропускании сухого хлористого водорода в эфирные растворы оксипиридина. Образование производных, соответствующих структурам оксипроизвод-ных IX или пиридонов VIII, зависит от кислотности или основности среды, в которой проводится реакция, характера реагента и, наконец, от степени электронного сдвига, показанного на приведенной схеме для данного конкретного представителя. В кислых растворах молекула соединения реагирует в виде оксипиридина. Физические данные (абсорбционные спектры) довольно четко указывают на то, что в нейтральных растворах молекула 2-оксипири-дина реагирует в пиридонной форме, что объясняется электронным сдвигом, показанным в структуре VIII. Такое заключение подтверждается данными по измерениям дипольных моментов производных пиридина [83]. Нужно отметить, что г4-метил-2-пиридон еще сохраняет спектр, характерный для ароматического кольца [82, 84]. Это может указывать лишь на то, что электронный сдвиг, показанный в структуре VIII, проявляется в относительно слабой степени.
Подобно другим таутомерным превращениям, переход пиридона VIII в оксипиридин IX не осуществляется простым перемещением водорода от атома азота к атому кислорода; этот переход осуществляется путем подхода протона из растворителя к атому кислорода и одновременно удаления водорода, без его электронов, от атома азота.
Протон во время этого превращения ни разу не освобождается (как это передает схема): он или сольватируется, или связывается тем же основанием. Аналогичный механизм принимается и для таутомерного превращения в условиях щелочного катализа. Нужно подчеркнуть, что, в то время как 2-оксипиридин показывает реакции истинного оксисоединения, кетонные реакции этого соединения, о которых можно предполагать на основании названия (2-пиридон), отсутствуют. Вместо этого 2-пиридон в большей мере ведет себя как N-замещенный амид, которому он подобен во многих отношениях. Исключением являются образование монооксима из 2,6-диокси-пиридина и реакция 2,4,6-триоксипиридина с фенилгидразином [85]. Хотя структуру амида обычно изображают как X, имеющиеся факты указывают на то, что такая формула не отвечает вполне действительности и строение амида более правильно отражается структурой XI [86]
х
нейтральная форма
кислая форма

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия