Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

320 viii. химия ПИРИДИНОВ
теоретическим количеством пиридина:
NC6H6
4C6H6N
C5H6N:Fe:NC5H6 NC5H6
IX
2C1-
Среди комплексов с органическими соединениями наиболее широко изучены продукты присоединения пиридина к фенолам. Эти комплексы, как правило, трудно растворимы и потому применяются для выделения фенолов из растворов. Именно это обстоятельство в значительной мере затрудняет разделение фенола и пиридиновых оснований в каменноугольном дегте [32].
Окиси пиридинов. При обработке пиридина окислителями типа перекисей образуется N-окись пиридина C5H5N-Ю (XI) с четырехковалентным атомом азота. Обычными окислителями, применяемыми для этих целей, служат надсерная кислота H2S2O8, кислота Каро Н28ОБ, пербензойная кислота С6Н5СОООН или моноперфталевая кислота о-С6Н4(СООН)(СОООН). N-Окись пиридина представляет собой бесцветное, растворимое в воде кристаллическое вещество, легко выделяемое в виде пикрата, которое реагирует как типичная N-окись третичного амина [33]. Вопрос о родстве N-окиси пиридина (XI) с альдонитронами X в отношении их структуры и химического поведения рассмотрен в работе Колонна [34]. Термическое разложение N-окиси пиридина до сих пор еще не изучалось, хотя пиролиз окисей алифатических и ароматических аминов позволил получить ряд интересных соединений [35]. N-Окись пиридина легко вступает в реакцию с бромистым фенилмагнием, образуя после гидролиза 2-фенилпиридин.
R С -Н Н-С
N N
О О
Алыонитрон Окись пиридина . •
х XI
Взаимодействие N-окисей хинолина и его производных с хлорокисью-фосфора было широко изучено и на основе этого был разработан метод синтеза 2- и 4-хлорхинолинов [36]; в ряду пиридина эта реакция протекает только при нагревании до 120 в запаянных трубках [37]. Два хлорпиридина (XII и XIII), образующиеся в соотношении 43:57, можно разделить путем дробной кристаллизации их комплексов с сулемой.
С1
х , Р С1> • ч /-С,
\ -у \ // -\ /
N NN
-на
О
XI XII XIII
Эта реакция имеет только теоретическое значение, так как 2- и 4-хлорпири-дины (XII и XIII) более удобно получать другими методами. Механизм этой

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия