Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

30 I. ОКИСИ ЭТИЛБНОВ И ТРИМЕТИЛЕНОКСИДЫ
Окись пропилена, присоединяя спирты в присутствии кислых катализаторов, дает смеси, содержащие большие количества обоих изомеров [163, 164]. Присоединение спиртов в присутствии катализаторов основного характера приводит к индивидуальному веществу. Кислотным катализатором может быть как обыкновенная кислота, например серная кислота, так и некоторые другие электрофильные соединения, например трехфтористый бор. Направление течения реакции представлено формулой LII. При гидратации окиси пропилена реакция протекает преимущественно в направлении, указанном на формуле LIII. Такое течение реакции подтверждается получением d-npo-пиленгликоля из d-окиси пропилена, в то время как при гидратации в присутствии катализаторов основного характера образуется /-пропиленгликоль [201].
Подобным образом под действием хлористого водорода раскрывается и окисный цикл [3-этоксиэтилэтиленоксида, давая главным образом вторичный спирт [202]. Эта реакция в случае [3-метоксиэтилэтиленоксида дает 91% вторичного и 9% первичного спиртов [203]. Эпихлоргидрин в присутствии кислотных катализаторов присоединяет спирты [204, 205] и фенолы [206, 207]. В этом случае продуктом реакции является главным образом вторичный спирт.
Раскрытие цикла в окиси изобутилена происходит иначе, чем в окиси пропилена. Так, действие хлористого водорода дает с 50-65-процентным выходом вещество, соответствующее течению реакции, изображенному формулой LIV 152, 208]. Присоединение спиртов в присутствии кислотных
Н Н
I . I
снзчХ СН \Л
С-----СН2 С-----СНСН,
СНз/t СНз/1
X X
LIV LV
катализаторов протекает сходным образом [209, 210]. Окись триметилэти-лена с хлористым водородом образует с 67-85-процентным выходом соединение, получающееся по реакции, представленной формулой LV [52, 208], поскольку реакция в присутствии катализаторов кислотного характера в метиловом спирте приводит исключительно к вторичному спирту [189].
В случае окиси стирола [189, 211, 212] и моноокиси бутадиена [199, 213] присоединение йодистого водорода, хлористого водорода или метилового спирта в присутствии кислотного катализатора полностью протекает в направлении, указанном формулами LVI и LVII. Сходным образом ведут себя 2-бром-3,4-эпоксибутен-1 [214] и 1-бром-3,4-эпоксибутен-1 [215].
Н Н
О
/ S-СН-СНо СН2 = СН - СН-СН2
X X
LVI LVII
Интересно, что в случае моноокиси бутадиена и хлористого -водорода аллильный изомер основного продукта реакции, если и получается, то в очень незначительном количестве [199]. Этот факт плохо согласуется с ионным механизмом течения реакции L и лучше объясняе тся, если исходить из формулы XXI.

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия