Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

280 VII. МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПИРАНЫ, ПИРОНЫ, ТИОПИРАНЫ И ТИОПИРОНЫ
6-метилкумалиновой кислоты XIX:
CTJ г гт
6П5 S
I I
СН СН
г и Г.Г.Г- / , N2CHCOOC2H5 / \
С2Н5ООС-С ---------------.-» C2HSOOC-(Г С
-N2
СН3-СО
V:
-С2Н5ОН
-N
СН3-СО н СООС2Н5 XVIII
С6Н5
Вариантом первого из приведенных методов является конденсация алкил-ацилацетиленов общей формулы XX с малоновым эфиром [48].
В результате этой реакции получают замещенные в 4,6-положениях а-пирон-3-карбоновые кислоты XXI. Эти кислоты отличаются необычной устойчивостью пиронового цикла к щелочам, в то время как изомерные 5-кар-боновые кислоты в подобных условиях подвергаются легкому гидролити-
С
В
R -С=О
XX
СН2-СООС2Н5 СООС2Н5
NaOC2H5
R
ScOOC2H5
V
XXI

ческому расщеплению. При замене в этой конденсации малонового эфира эфиром замещенной циануксусной кислоты получают 3,4,6-тризамещенные а-пироны. Замыкание цикла и отщепление нитрильной группы происходит при проведении конденсации Михаэля в щелочных условиях. В результате этой конденсации образуются 3,4,6-триалкилзамещенные а-пироны [486]. В качестве общего синтетического метода применяется конденсация ангидридов -замещенных глутаконовых кислот с одним или двумя молями галогенангидрида кислоты в присутствии пиридина. При этом получаются С-ацилированные производные типа XXII или XXIII [49]. Эти соединения при нагревании выше их температуры плавления легко теряют двуокись углерода и образуют с хорошими выходами производные а-пирона типа XXIV и XXV. •
R R
R COCl
R CO/
нагревание
Q ххп
=0
Ч
R\ )=<-
XXIV
2R COC1
R R co/yoR нагревание AcOR R\ J=0 О XXV
но1. J=o о XXIII

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия