Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

270 VII. МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПИРАНЫ, ПИРОНЫ. ТИОПИРАНЫ И ТИОПИРОНЫ
ПИРАНЫ И ПИРИЛИЕВЫЕ СОЛИ
Неудачу попыток получения простейших алкилзамещенных 1,2- или 1,4-пиранов следует приписать главным образом неустойчивости эфиров диэнолов, образование которых можно предполагать. Другая причина этих неудач кроется в-исключительной легкости, с которой алифатические 8-ди-кетоны под влиянием как кислот, так и оснований циклизуются в цикло-гексеноны (I):
СН2 СН2
/ \ / \
Н2С СН2 он- или н Н2С СН,
I I -----•--------- 1 I
СН3-СО ОС-СН3 СН3С СО
сн
I
Эта реакция протекает быстрее, чем циклизация в 1,4-пираны [1]. Блез и Голь [2] получили 7-ПиРан-2,6-дикарбоновую кислоту (II) замыканием цикла а.а -дикетопимелиновой кислоты, но все попытки получить пиран декарбоксилированием соединения II оказались безуспешными вследствие сильного разложения пирандикарбоновой кислоты.
СН2 СН2
/ \ / \
Н2С СН2 ti.,sn. НС СН
с с
ноос-со ос-соон ноосс ссоон
V
II
Введение фенильных групп в положение 2 и 6 и в особенности в положение 4 заметно повышает устойчивость цикла пирана. Так, фенилзамещенные пираны легко окисляются окислителями средней силы в соответствующие пирилиевые соли (III), в которых пирановый цикл вследствие ароматизации делается устойчивым. Фенилпирилиевые соли представляют собой окрашенные, сильно флуоресцирующие вещества, близкие по химическим свойствам к встречающимся в растениях антоцианам. На наши современные представления о структуре рассматриваемых соединений оказали большое влияние наблюдения Дильтея 13] и Шнейдера [4] над этими сравнительно простыми и легкодоступными веществами. Для их синтеза наиболее часто применяется реакция, типичным примером которой является конденсация бензилиденаце-тофенона с ацетофеноном в присутствии уксусного ангидрида и хлорного-железа [За]:
С Н5
Ш
н/- ГН (СН3СО)2О
nv-« v r 3 , >.
I .
С,,Н5-СО ОС-С.Н5
Две случайно найденные реакции получения пирилиевых солей представляют интерес вследствие их простоты. Девис и-Армстронг [5] при попытке синтезировать трианизилбензол действием серной кислоты и пиросульфата

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия