Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

.240
VI. ХИМИЯ ПИРРОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
Большая часть кетонов ряда пиррола, представляющих ценность в синтетическом отношении, может быть получена с помощью синтезов, протекающих с замыканием цикла; если такой путь возможен, то он обычно и являет-•ся желательным.
Азопирролы. Наш аргумент относительно аналогий пиррольных систем ic ароматическими системами может быть дополнен при рассмотрении реакций пирролов, содержащих азогруппу.
Сочетание пирролов с диазотированными ароматическими аминами было •открыто в 1886 г. Фишером и Хеппом [106]. Были получены многочисленные .азокрасители, содержащие цикл пиррола [107]. Как и в случае фенолов, тенденция к сочетанию выражена настолько ярко, что реакция происходит в кислой среде. С самим пирролом в кислой среде образуется моноазокраси-тель, а в щелочной-бисазокраситель.
Исследования Фишера и Бартоломеуса [107] показали, что а-положе-
ние более активно по отношению к сочетанию, чем -положение, однако
а-азокрасители менее устойчивы к действию света и воздуха, чем р-азокра-
.сители. Авторы рекомендуют применять реакцию сочетания для разделения
смеси пирролов. Тетразамещенные пирролы не способны к сочетанию.
р-Пиррилазокрасители легко могут быть выделены из реакционной смеси путем кристаллизации.
а-Пиррилазокрасители могут быть идентифицированы с помощью своеобразной «пробы на образование пятна» с диазотированным /т-нитроанили-ном. При этой пробе раствор а-азокрасителя обрабатывается карбонатом и наносится на фильтровальную бумагу. Затем прибавляется диазотированный л-нитроанилин. Вначале образуется пурпурная кайма, а спустя некоторое время вся поверхность становится интенсивно синей. (З-Пиррилазокрасители не дают этой реакции.
Восстановление пиррилазокрасителей служит методом получения пир-риламинов [108].
СН.,------N = NC0H4SO3H н2 СН3п------МН2
-L (Р Г ГН.1 If
СН;
СН.
N
н
N
н
Диазотирование и сочетание пирриламинов широко не исследовались. Однако известно, что некоторые пирролы образуют устойчивые диазосоеди-нения. Так, 2,4,5-трифенил-З-диазопирроленин может быть изображен следующей формулой [109]:
С6Н5- »
N
После длительного нагревания с разбавленной серной кислотой это вещество изомеризуется в соединение, которому приписывают следующую формулу:
/ :\ м
C Hs ,CeH5
N
Н

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия