Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

230
VI. ХИМИЯ ПИРРОЛА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
- - ССНд
СН2-С
N СН3
XXIII
СН3С ССН3
CH3J K2CO3
СН3/
.
>с=с
СН3
\ /
N • СН3
XXIV
Соединение XXIV-гептаметилметиленпирролин. Такая структура соединения XXIV подтверждается синтезом его из 2-метил-5-изопропилпиррола: НС - СН СН3С = ССН3
/СН3 ЧСН,
CH3j -> СНз
(СН3)2СН(
\ / СН3/ \ /
Н СН3
Находятся ли две метильные группы в пентаметилпирроленине XXI в а- или (3-положении, точно не установлено. Однако в ряду индола синтезы Фишера позволяют легче определить положение групп в индоле. Все вышеприведенные соединения имеют своих аналогов в ряду индола, и некоторые ключевые соединения могут быть синтезированы независимым путем [56]. Фенилгидразон метилизопропилкетона (XXV) конденсируется в присутствии хлористого цинка, давая триметилиндоленин (XXVI), индольный аналог пентаметилпирроленина (XXI). Триметилиндоленин может быть также получен метилированием индола или а-метилиндола.
Фенилгидразон диизопропилкетона (XXVII) конденсируется с образованием диметилизопропилиндоленина (XXVIII), аналога гептаметилметилен-пирролина (XXIV). Соединение XXIX может быть получено с помощью той же серии реакций, которая ведет к соединению XXIV; исходным продуктом вместо метилированного пиррола служит метилированный индол. Эти реакции подтверждают структурные аналогии соединения рядов пиррола и индола. При таком рассмотрении для пирроленинов следует принимать а-, а для индоленинов р-структуру, так как пиррол ориентирует в а-, в то время как индол-в (3-положение.
СН СН(СН3)2 СН
//\ \ \
НС СН ССН3 г НС С - С(СН3)2
I
ZnCl2
НС CNHN
НС С
сен,
СН
XXV
СН
СН
НС СН
I -II НС С
СН(СН3)2
СН NHN
XXVII
Znci2
СН
НС С-
II НС С
СН N
XXVI
- С(СН3)2 I ССН(СН3)2
CH3J
2) основание
СН N
ХХ\ Ш
НС С - С(СН3)2
I II I НС С С = С(СН3),
СН N
СН3 XXIX

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия