Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

210
V. ХИМИЯ ТИОФЕНА
С помощью ряда реакций 2-(8-карбоксибутил)-тиофан-траис-3,4-ди-карбоновая кислота превращается в г ис-2-(8-карбоксибутил)-3,4-диамино-тиофан,который при реакции с фосгеном дает с./-биотин [272]. При других процессах трикарбоновая кислота превращается в транс-2-(8-карбоксибу-тил) 3-4-диаминотиофан, который при реакции с фосгеном дает dl-эпи-алло-биотин [272]. Наконец, при помощи других простых реакций ис-диамино-кислота может быть получена из трикарбоновой кислоты, которая при конденсации с фосгеном дает dl-эпи-биотин [273].
(НООС)НС Н2С -> - ( - СН(СООН) СН(СН2)4СО / транс он

(Н2М)НС- СН(МН2) • H2SO4 (H.,N)HC - CH(NH2). H2SO4 (H2N)HC- CH(NH2) •
Н2С СН(СН2)4СООН
V
т. ил. 25-4-256 (разл.)
СОС12. К2С03 dl -Биотип
H2C CH(CH2)4COOH
\ / транс
S
т. rui. 272 - 275 (разл.)
COC12, KoCOg
Ш-.<7г«-Аллобиотин
H2C
\
H(CH2)tCOOH
цис
т. пл. 244 - 245 (разл.)
COCIa, К2С
4 dl-этш-Биотин
Так как й./-э/ш-биотин при обессеривании в присутствии скелетного никелевого катализатора превращается в е./-дезтиобиотин, то он должен быть эпимерен с./-биотину в положении 2 тиофанового кольца.
Синтез й/-биотина по способу Грюсснера, Бурквина и Шнидера [2981 показан следующей серией реакций:
(ROOC)HC-CO
I I Н»С СНХ
V
KCN, UC1
(ROOQHC - C(OH)CN
НоС СНХ \ / S
НОН, Н01
(CH2)tOCI[3
(ROOC)HC -- C(OH)COOR
H2C \
HX
(ROOC)HC - C(H)COOR Н,С СНХ
V
Zn, Nal сНзСООН
H2NNH2-H2O
j,
(H2NHNOC)HC-H2C
• CH(CONHNH2) CHX
HNO-2
S
SOC12
i.
(ROOC)HC - C(C1)COOR
H2C CHX
\ / S
(N3OC)HC - CH(CON3) H,C CHX
Оригинальные статьи могут служить источником ознакомления с природой многих промежуточных соединений и с путями установления их конфигураций на каждом этапе.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия