Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

200
V. ХИМИЯ ТИОФЕНА
В американской литературе [3-биотин обычно называют просто биоти-ном , в последующем обсуждении будет применяться такой же способ обозначения. Применяются следующие химические названия для биотина: гексагидро-2-оксо-1-тиено[3,4]-имидазол-4-валериановая кислота [297], 2-(о)-карбоксибутил)-3,4-(2 -оксотетрагидроимидазол)-тиофан [298] и 2 (8-кар-боксибутил)-5-кетоимидазолидо(4,5,с, ис)-тиофан [272]. Если двухвалентный радикал-NHCONH-назвать уреиленом (аналогично фенилену), био-тин может быть назван более просто-2-(8-карбоксибутил)-3,4-уреилентиофан.
Самые ранние исследования показали, что биотин не является аминокислотой и не содержит двойных связей. Атом серы не может быть удален из молекулы при действии щелочи, иодистоводородной кислоты, цинка и соляной кислоты или бромной воды. Предположение, что атом серы находится в молекуле в виде тиоэфирной группы, подтверждается окислением биотина перманганатом калия или перекисью водорода в уксусной кислоте, в результате чего образуется сульфон. Метиловый эфир биотина реагирует с йодистым метилом, образуя йодистый сульфоний.
В 1942 г. дю-Виньо на основании данных, полученных главным образом при изучении реакций расщепления, предложил структуру биотина, которая позднее была подтверждена синтезами в других лабораториях.
Некоторые из экспериментов и заключений, сделанных дю-Виньо и его сотрудниками, приводятся ниже .
Гидролиз метилового эфира биотина холодной щелочью дает кристаллический правовращающий биотин, который, как это следует из кривых его титрования, является монокарбоноврй кислотой. Его эмпирическая формула, установленная на основании анализа,-С10Н1вОзК25. Данные, полученные в предшествующих экспериментах, а также соотношение углерода и водорода указывают на то, что биотин является бициклом.
Огромное значение приобрела реакция, при которой биотин при действии на него гидроокиси бария превращается в диаминокислоту. Диамино-кислота реагирует с фосгеном, давая с почти количественным выходом биотин [300]. Эти реакции служат весьма хорошим подтверждением предположения о существовании в молекуле биотина циклического остатка мочевины- NH-СО-NH.
-NH - - NHCOOH- - NH2
СО
- NH CgHjg NH2 ->CH NH2
13 -СООН 140 - СООН -COOH
S , S S
Биотин Диампнокислота
t COCIZ
Тот факт, что из продуктов окисления диаминокислоты была выделена адипиновая кислота НООС(СН2)4СООН, а также доказательство того, что одна из карбоксильных групп адипиновой кислоты является именно той карбоксильной группой, которая присутствовала в диаминокислоте, привели к предположению, что боковая цепь н-валериановой кислоты была в диаминокислоте, а следовательно, и в биотине. Если это предположение правильно, то положение пяти из девяти атомов углерода в диаминокислоте может быть установлено. Представлялось весьма вероятным, что четыре оставшихся углеродных атома и атом серы диаминокислоты соединены
Этот термин в большей мере отражает специфику как встречающейся в природе правовращающей, так и синтетической а-формы (см. [296]).
Изучение биотина в большей мере было облегчено после того, как стало известно, что он может быть легко получен в чистом состоянии из концентратов молока [299].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия