Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

20 I- ОКИСИ ЭТИЛЕНОВ И ТРИМЕТИЛЕНОКСИДЫ
Наибольшее влияние оказывает нитрогруппа, находящаяся в орто-положе-нии; наименьшее-находящаяся в жета-положении.
Превращение этилового эфира мезоксалевой кислоты [112] и 9,10-фенан-тренхинона [НО] в соответствующие окиси LXXXVII и LXXXVIII может быть проведено с хорошими выходами:
О О
о II Г\сн
/ \ /СООС2Н5 / - - а
сн2-с( \ V
\СООС2Р6 \=-/ Ч----/
LXXXVII LXXXVIII
Реакции, протекающие с раскрытием окисного цикла
Общая часть. Кольцо окиси этилена может быть разомкнуто действием самых различных реагентов. Таким образом можно простым путем прийти ко многим классам соединений. Вода легко раскрывает окисное кольцо с образованием гликоля, превращая, например, окись циклогексена в 1,2-циклогександиол I [113]. Подобным же образом раскрывает окисное кольцо и спирт; окись этилена при этом образует технически важные моноалкилиро-ванные эфиры этиленгликоля. Вместо спирта для раскрытия окисного кольца может быть применен фенол.
OS02CeH4CH3 -
>хч I. ОН
- СН2 - > ROCH2CH2OH
Галогеноводороды быстро превращают окись в галогенгидрины. Окись этилена реагирует с бромистым водородом -даже при - 78 , давая этиленбром-гидрин [114]. Точно так же окись 1 ,4-дигидронафталина дает соответствующий бромгидрин III [115]:
in
Хлористый водород очень широко применяется для раскрытия окисного кольца и получения соответствующих хлоргидринов. Эта реакция служит для количественного определения а-окисей [116]. Окись обрабатывается избытком титрованного раствора хлористого водорода и избыток последнего определяется обратным титрованием.
Йодистый водород раскрывает обычные окиси, но восстанавливает глицидные соединения, как это будет показано ниже в этой главе. Эфирный раствор фтористого водорода превращает окиси этилена, пропилена и изобу-тилена во фторгидрины [55]. Существует полная аналогия в раскрытии

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия