Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

190 V. ХИМИЯ ТИОФЕНА
Нижеприведенная сводка иллюстрирует способы, с помощью которых могут быть получены такие замещенные метаны.
H2S04
C6H5CH2OH C4H4S -- CeH5CH2(C4H3S) [213]
(C6H5)2CHOH C4H4S P205 -» (C6H5)2CH(C4H3S) [214]
C6H3CHO 2C4H4S P205 -> C6H5CH(C4H3S)2 [215]
С6Н8СНС12-Ь2С4Н45 А1С13 -» C6H5CH(C4H3S)2 [215]
(C4H3S)CHO 2C4H4S P205 - (C4H3S)3CH [108]
(C6H5)3COH C4H4S P205 - (C6H5)3C(C4H3S) [216]
Производные этана, пропана и других алифатических углеводородов получаются при взаимодействии тиофена с альдегидами в присутствии конденсирующего агента. Таким путем, например, получается а,а-ди-(2-тие-нил) этан из паральдегида, а также а,а-ди-(2-тиенил) пропан из пропионового альдегида [108].
Хлораль конденсируется с тиофеном, давая а,а-ди-(2-тиенил)-р,р,р-трихлорэтан - вещество, которое может быть превращено в а,а-ди-(2-тие-нил)-(3, 3-дихлорэтилен при действии спиртового раствора едкого кали [213].
Ди- и тризамещенные карбинолы были получены с помощью хорошо известных реакций - восстановлением кетонов и взаимодействием кетона или сложного эфира с реактивом Гриньяра.
C6H5CO(C4H3S) - --» CeH5CH(OH)(C4H3S) [218],
(C4H3S) MgJ
C6H5CO(C4H3S) -- - CeH5(C4H3S)2COH [219],
2(C4H3S) MgJ
C6H5COOC2H5 - - C6H5(C4H3S)2COH [220].
При восстановлении 2-ацетилтиофена изопропилатом алюминия в изопропиловом спирте образуется 2-тиенилметилкарбинол с выходом 50%; в качестве побочных продуктов реакции [32, 33, 122] получаются (C4H3S)CH(CH3)OCH(CH3)2 [а-(2-тиенил) этилизопропиловый эфир] и (С4Нз8)(СНз)СНОСН(СН3)(С4Н88) ди-а,а -(2-тиенил) диэтиловый эфир.
Три-(2-тиенил) карбинол был получен при взаимодействии йодистого 2-тиенилмагния с ди-(2-тиенил) кетоном [221 ] или с этиловым эфиром тиофен-2-карбоновой кислоты [139]. Это соединение, однако, настолько неустойчиво, что оно может быть выделено только в виде некоторых производных, например в виде перхлората.
2-Тиенил-ди-(-л-диметиламинофенил) карбинол взаимодействует с минеральными кислотами, давая краситель, подобный малахитовому зеленому [107].
ДИТИЕНИЛЫ И ПОЛИТИЕНИЛЫ
При пропускании через докрасна нагретую трубку тиофен и бензол претерпевают одинаковые превращения. Тиофен превращается в 2,2 -дитиенил, а также, в некоторой мере, в 3,3 -дитиенил [222, 223]. Невидимому, образуется также и 2,3 -дитиенил, однако это вещество не было выделено. 2,2 -Дитие-нил может быть получен при нагревании 2-иодтиофена с серебром [224] или медью [225], а также при реакции между безводной хлорной медью и броми-
Продукт, аналогичный ДДТ, был получен при взаимодействии 2-хлортиофена с хлоралем в подходящих условиях [217].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия