Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

JSO V. ХИМИЯ ТИОФЕНА
Для 2-фенил-4-окситиофена также установлен факт таутомерии [99]. К числу реакций, в которые вступает это соединение, относятся: образование 5-оксиминосоединения с азотистой кислотой, окисление красной кровяной солью до индигоидного красителя и превращение при действии брома в 2-фе-нил-3,5,5-трибром-4-кето-4,5-дигидротиофен.
3,4-Диокситиофен, как оказалось, настолько чувствителен к кислороду, что может быть изолирован только в форме его дибензоата [100]. -2-(3,4-диокситиенил)-пропионовая кислота, невидимому, существует лишь в форме диоксисоединения. Она не дает диоксима и в растворах при действии хлорного железа становится сине-зеленой [101]. Раствор 8-2-(3,4-диокситиенил)-валериановой кислоты становится темноголубым при прибавлении раствора хлорного железа [102].
2-Тениловый спирт (2-тиенилметанол) был получен из тиофен-2-альде-гида с помощью реакции Канниццаро, «перекрестной» реакции Канниццаро с формальдегидом [103] , а также при действии формальдегида на йодистый 2-тиенилмагний [104].
[Ц2-Тиенил)-этанол может быть получен при взаимодействии бромистого 2-тиенилмагния с окисью этилена [63]; с окисью пропилена образуется а-ме-тил- -(2-тиенил)-этанол [63].
АЛЬДЕГИДЫ РЯДА ТИОФЕНА
Тиофен-2-альдегид представляет собой бесцветную жидкость, которая и по запаху и по химическим свойствам в высшей степени напоминает бенз-альдегид. Он окисляется на воздухе в тиофен-2-карбоновую кислоту [105], а под действием концентрированного водного раствора едкого кали превращается в смесь 2-тиенилкарбинола и тиофен-2-карбоновой кислоты. Взаимодействие с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием приводит к образованию [Ц2-тиенил)-акриловой кислоты [106]; с диметиланилином и хлористым цинком образуется ди-(л-диметиламинофенил)-2-тиенилметан [107]. Альдегид конденсируется с тиофеном в присутствии фосфорного ангидрида, давая три-(2-тиенил )метан [108]. Во многих других реакциях [109] он ведет себя так же, как бензальдегид; однако под действием цианистого калия в растворах в отличие от бензальдегида он превращается в резиноподобную массу, из которой все же может быть выделен 2,2 -теноин [110].
Лучшая лабораторная методика для получения альдегида заключается во взаимодействии хлористого 2-тиенила с гексаметилентетрамином с последующим разложением полученного продукта присоединения (реакция Сом-мелета) [111]; к столь же хорошему результату приводит реакция бромистого 2-тиенилмагния с ортомуравьиньш эфиром с последующим гидролизом образующегося диэтилацеталя [112]. Во избежание окисления целесообразно применять альдегид в форме ацеталя.
RMgBr .U RCH (OCSH,), ГВДР ЛИ1 RCHO
К=2-тиенил
Тиофен-3-альдегид был получен из йодистого 3-тиенилмагния и орто-муравьиного эфира [113], а также по реакции Соммелета из бромистого 3-те-нияа [75]. По запаху, а также по своей способности легко окисляться он сходен с 2-альдегидом. 3-Альдегид -конденсируется с роданином,] давая
Это важное видоизменение реакции Канниццаро-действие щелочи на смесь формалина с ароматическим альдегидом или другим альдегидом ароматической природы, например фурфуролом,-было разработано акад. В. М. Родионовым и А. М. Федоровой [ЖОХ, 7, 947 (1937)]. При таком восстановлении альдегидов выходы спиртов достигают 80-85%.-Прим. ред.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия