Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

ISO
IV. ФУГЛП
кислоты, было установлено на основании выделения f-окси-З-метилкапро-новой кислоты (XX) из продуктов восстановления дигидропеницилловой кислоты XV иодистоводородной кислотой. Такое расположение карбоксильной группы,-как это представлено формулами XIV или XV, легко согласуется с легким декарбоксилированием кислоты. Наконец, действие озона на диги-дропеницилловую кислоту приводит к получению метилового эфира диме-тилпировиноградной кислоты (XXI), чем определяется место энольного метоксила.
Структуры, приписываемые пеницилловой кислоте и ее дигидропроиз-водному, были подтверждены синтезом обоих соединений [223, 224]. Для
СН
3\
СН2:
сн,ч
С- СНО NaC -СН
СН3 СН,
СНОН- С -•- СН
XXII
карбонизации Na-соли
СН
С -СНОН
СНзОН BFg-CClgCOOH
s С -СООН
XXIII
СН, СН/
сн;1ч
СН,
СНОН- С =- С - СООСН3
осн:1
:-,С- СН -С = СН
ХаОЫ
Н20
о
С=---0
СН3 СН,
ОСН
-
о-
Ген,,
[.СН,
XXIV
оси.
СН- -С--С=СН СООН
XXV
=сн
С=-О
BrN
CO-CHg
о
J
СН3 ВгСН
о
чсо-сн» ОСН3
I - с=о
снзч
>сн ел/
ОН ОСН3 --С- С =
СН
XV
СН3
(CH3)3NCH/ Вг-
с
(CHg)3N
OCHS
=с-с=
сн
о-
СН3
XXVI
MgO-H3O
ОН ОСН3 •f j - j - ч> z-• On
о-
с=о
XIV
синтеза дигидропеницилловой кислоты была проведена конденсация ацети-ленида натрия с а-метакролеином [225]. Полученное соединение XXII переводилось в натриевое производное, которое подвергалось карбонизации [226]. Метиловый эфир полученной таким образом кислоты XXIII обрабатывался метиловым спиртом в присутствии катализатора трехфтористого бора- трихлоруксусной кислоты [227]. При этом происходило присоединение метанола по тройной связи, сопровождавшееся отщеплением спирта с замыканием лактонного кольца XXIV. При действии на лактон XXIV разбавлен-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия