Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

130
IV. ФУРАН
или к адипиновой кислоте (VIII). Реакция осуществлена с превосходными выходами в виде непрерывного процесса:
СО
VII
ео рсо н юн
ноос-сн
сн2 -снг
2 СН2-СООН VIII
Каталитическое превращение тетрагидрофурилового спирта в дигидро-пиран, впервые отмеченное Полем [151], происходит при пропускании паров спирта над окисью алюминия при температурах выше 300 . Эта реакция делает доступными самые разнообразные производные дигидропирана (стр. 272). Течение реакции дегидратации может быть представлено как нормальная перегруппировка не выделенного первичного продукта дегидратации по Вагнеру-Меервейну .
\
СН2ОН
о
IX
\
=СН2
О
/\
О х
При пропускании фурана и его гомологов с сероводородом над окисью алюминия при 350 получаются с низкими выходами соответствующие тио-фены [152] . Если в подобных условиях вести реакции с тетрагидрофура-нами, то выходы тетрагидротиофенов значительно лучше. Точно так же при замене сероводорода аммиаком фуран образует пиррол наряду со следами индола, карбазола и пирроколина [152, 153]. Замена аммиака первичными ароматическими или алифатическими аминами приводит к получению N-замещенных пирролов. Как и в случае превращения производных фурана в тиофены, лучшие выходы азотсодержащих гетероциклов получаются из тетрагидрофуранов .
Более подробный литературный обзор, а также методику, дающую хорошие выходы, см. Шнип и Геллер [1516].
Более общей и обоснованной является иная схема механизма образования дигидропирана при каталитической дегидратации тетрагидрофурилового спирта: а) изомеризация с расширением цикла и промежуточным образованием а-окситетрагидропирана и б) дегидратация а-окситетрагидропирана, приводящая к Д2-дигидропирану:
/ -снаон
[Ю. К. Юрьев и сотрудники, 687 (1952)].- Прим. ред.
Ученые записки МГУ, 151, 225 (1951); ЖОХ, 22,
Выход тиофена составляет 37% [152]-Прим. ред. Каталитические превращения фурана в тиофен [1] при действии сероводорода, в пиррол [2]-при действии аммиака, в N-замещенные пирролы [3]-при действии различных аминов, в селенофен [4]-при действии селенистого водорода-реакция общего ха-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия