Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

120
IV. ФУРАН
Тризамещенные фураны
Возможно существование шести изомеров дизамещенных фуранов (I-VI), и для каждого из них могут быть сформулированы определенные правила ориентации. Вообще, если свободно одно а-положение(как в II, III, IV и V),
-В -i------г А В------- А-------- Ат------В
\
\
О п
о
III
N / о
IV
В
V
v
\ О
VI
то его и будет занимать вступающая группа, так как в реакциях замещения ориентирующее влияние ядра фурана больше, чем влияние заместителя (см. стр. 118, где рассмотрено алкилирование фурфурола, что представляет исключение). Если свободны оба а-положения (как в VI), то уже присутствующие заместители будут направлять новую группу в орто- или мета-положения к (3-ориентантам в соответствии с их характером. Если свободны оба -положения (как в I), то опять-таки вступающая группа направляется в орто- или мета-тюложете к уже имеющимся группам, как это и может быть предсказано.
Tun I. Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и положительные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией в этом случае не возникает. Например, нитрование [НО] или меркурирование [111] 2,5-диметилфурана может привести только к 2,3,5-тризамещенному производному. Имеются, однако, интересные примеры других реакций этих соединений. Так, если 2,5-диметилфуран обрабатывать N-бромсукцимидом в растворе четыреххлористого углерода, то замещается один из водородов в боковой цепи [112]. Структура соединения VII выводится на основании аналогичного превращения 2-метилфурана в фурфурилбромид (VIII-IX), который в свою-очередь может быть получен из фурфурилового спирта (X-IX) [113].
V
VIII
сн:
сн.
V
СНЯ
,СО-СН2 BrN/ .
\СО-СН2
СН
•СН,Вг
УСО-СН2 BrN(
NCO-СН,
о
VII РВг3
V
IX
СНоВг
\
СН2ОН
о
х
2,5-Диметилфуран не вступает в реакцию Гаттермана. В этом случае происходит раскрытие цикла и образование ацетонилацетона (XI-XII). Эта реакция является обратной той реакции, при которой получают2,5-диметилфуран [87].
СН,
СН,
HCN
нсГ
СН-
-СН
СН3- С
1
о
XI
\
он но
СН2-------СН2
СН3-с==0 О=С- СН
XII
При нитровании 2,5-дииодфурана, получаемого из димеркурированного фурана, один из атомов иода замещается на нитрогруппу; нитрования в р-по-ложение не наблюдается; дальнейшего меркурирования не происходит [91].
Тип II. Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба положительные, но не одинаковые. Некоторые соединения этого типа получены, но реакция

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия