Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

110
IV. ФУРАН
новым ангидридом присоединяет последний в положение 1,4 к fi-углеродному атому ядра и р-углеродному атому боковой цепи (XV-XVI).
\ / О
XV
- сн=сн,
о
II
С-
iH

/с.
WH
XVI
СН2
С другой стороны, а-фурилакролеин XVII, а-фурилакриловая кислота и 1-(а-фурил)-2-нитроэтилен не присоединяют малеинового ангидрида, в то время как этиловый эфир [3-(<х-фурил)-пропионовой кислоты реагирует нормально с присоединением в положение 1,4 ядра.
Предполагается, что сильная электрофильная группа, связанная с (3-угле-родным атомом непредельной боковой цепи соединений, неспособных присоединять малеиновый ангидрид, дезактивирует как -углеродный атом боковой цепи [75], так и вследствие сопряжения сам фурановый цикл. Дезактивация проявляется в столь сильной степени,. что эти соединения теряют способность к присоединению диенофила. В то же время Для а-фурил-этилена, у которого электрофильный заместитель отсутствует, присоединение, обусловленное сопряжением двойной связи боковой цепи с двойными связями ядра, • имеет место по схеме, указанной выше.
о
f о
XVII
xv
Фурановое ядро при некоторых условиях способно присоединять в положение 1,4 и цианистый водород. Если а-фурфурилхлорид XVIII обрабатывать цианистым калием, то ожидаемый а-фурфурилацетонитрил не образуется [76-78].
KCN
Чо
XVIII
СН2С1
HCN
NC-\ / О
-НС1 f
NC-
О
XIX
NC-
Главным продуктом этой реакции является 2-метил-5-цианфуран XIX. Из продуктов гидролиза полученного нитрила можно выделить небольшие количества ожидаемой а-фурилуксусной кислоты, но в качестве главного продукта реакции получается 5-метил-2-фуранкарбоновая кислота. Образование соединения XIX можно было бы объяснить аллильной перегруппиров-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия