Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

100
IV. ФУРАН
При окислении этого же соединения (XXII) йодной кислотой [27] или тетраацетатом свинца [26, 27] были выделены различные продукты реакции: 4-карбэтокси-5-метилфурфурол (XXIV), глицериновый альдегид, глиоксаль и гликолевый альдегид. На основании образования соединений XXIII и XXIV легко может быть установлена структура соединения XXII.
СИНТЕЗЫ СОЕДИНЕНИЙ ФУРАНОВОГО РЯДА
Из 1,4-гликолей замыканием цикла. 1,4-Гликоли способны легко внутри-молекулярно отщеплять воду с образованием фурановых соединений. Для этой цели применяют фосфорную кислоту. Этим способом получают тетра-гидрофуран (V), важнейшее промежуточное соединение в синтезе многих -промышленных продуктов.
Исходным соединением является ацетилен, из которого в результате ряда реакций, изображенных ниже (I-V), получают тетрагидрофуран [30].
НОСН2 -СН- СН-СН2ОН
\
О
IV
in
t
100
СН = СН 2НСНО - -» НОСН2-С == С-СН2ОН
5 атм
92%
II
8% Си па силикагеле
НО(СН2)4ОН
Н3Р04
270 95%
Ni-Cu-Cr Hj
100-120 96%
V
• \
о
v
Катализатор для первой стадии процесса состоит из 12% меди и 3% висмута, осажденных на силикагеле. Частичным восстановлением бутиндиола (II) получают бутендиол (III), из которого замыканием цикла может быть получен 3,4-дигидрофуран (IV). При окислительном расщеплении цикла 3,4-дигидрофурана образуется малеиновый ангидрид [31].
Фуран-2,5-дикарбоновая кислота (дегидрослизевая кислота) является одним из наиболее давно известных производных фурана. Она получается дегидратацией слизевой кислоты [32].
НОСН-
-НСОН
НООС -СН \
-ЗН20
НС -СООН
НООС
V
СООН
ОН НО
Из 1,4-дикарбонильных соединений замыканием цикла. Внутримолекулярное выделение воды из диэнольных форм 1,4-дикарбонильных соединений с замыканием цикла является одним из наиболее давно известных и удобных методов получения фурановых производных VI-VII [33, 34]:

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия