Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Эльдерфилд Р.N. Гетероциклические соединения, Том 1
 
djvu / html
 

10
I. ОКИСИ ЭТИЛЕНОВ И ТРИМЕТИЛЕНОКСИДЫ
Наиболее общим из этих методов является дегалогенирование галогенгид-рина XXXI такими основаниями, как едкий натр, едкое кали или метилат натрия. Промежуточно образующееся соединение XXX находится в равновесии с галогенгидрином, как показано уравнением
ОН О-
\1 / \ /
с-с он-= с-с нон, / 1\ / 1\
X X
XXXI XXX
и определяет скорость превращения .XXXI в окись [45].
Реакция галогенгидрина, приводящая к окиси, протекает быстро и количественно уже при комнатной температуре. Поскольку галогенгидрины легко доступны, то этот метод применяется часто. Так, бромгидрин анетола XXXII 146] образует окись XII, а бромгидрин XXXIII дает окись XXXIV [47]:
О
п-СН3ОС6Н4 - СН(ОН)СНВгСН3 ->
XXXII
СН(ОН)СН2Вг
п-СН3ОС6Н4СН-
XII
-СНСНз
-С1
XXXIII
XXXIV
Аналогично реакции дегалогенирования галогенгидринов происходит превращение [3-оксиалкилтолуолсульфонатов в окиси. В этом случае X в формуле XXX представляет собой группу О502С6Н4СНз. Эта реакция находит значительное применение в области углеводов. Например, З-п-толуолсульфонил-а-метилглюкозид XXXV при действии -метилата натрия превращается в окись 2,3-ангидро-а-метилаллозида XXXVI и 3,4-ангидро-а-метилаллозида XXXVII [48, 49]:
ОСН3
н-i.
Н-С-ОН TsO-C-H
н-А-
ОСН3 H i-
ОСН3
о
NaOCHs
он
н-
н-с/
н- с- он
н-с-------
Н-С-ОН
о н-с.
н-А/
сн.
н-
н-с
XXXV
:н2он
XXXVI
СН2
xxxvii
Замыкание цикла с удалением X из замещенного алкоголятного иона -XXX представляет собой пример интрамолекулярной реакции [45, 50]
Остаток л-толуолсульфокислоты CH3C,H4SO8 называется -обозначается Ts.-Прим. ред.
т о з и л и часто

 

1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия