Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Хиккинботтом В.N. Реакции органических соединений
 
djvu / html
 

•80 Гл. 2. Углеводороды (ароматические)
хотой. После .перекристаллизации из 80%-ного спирта получают 7-8 г кетона с темп. лл. 148073.
Получение 4-хлорфенил-п-пропилкетона. К смеси 83 г хлорбензола и 35 г свежеприготовленного хлористого алюминия постепенно, при непрерывном перемешивании, прибавляют 30 г хлорантидрида я-масланой кислоты. Температуру реакционной смеси поддерживают при 40-60 . Через 4 часа .реакционную смесь выливают «а лед, выделившееся светложелтое масло отделяют, промывают водным раствором едкого натра и перегоняют. 4-Хлор-и-прстилкетон перегоняется при 253-254 (без исправления) в виде бесцветной жидкости, затвердевающей при охлаждении1 в массу пластинчатых кристаллов, плавящихся при 36 .
Интересным применением реакции Ф р и д е л я-К р а ф т с а является образование гидриндона при внутренней конденсации хлорангидрида фенилпропионовой кислоты 75.
Получение a-гидриндояа. К раствору 25 г хлорангидрида фенилпропионовой «ислоты в 60 ей3 петролейного эфира (темп. кип. 60-70 ) прибавляют около 25 г безводного хлористого алюминия. Смесь осторожно нагревают с обратным холодильником, и встряхивают, пока жидкость не закипят, одновременно происходит энергичное выделение хлористого водорода. Бели выделение хлористого водорода замедляется, смесь снова нагревают, пока реакция не примет бурный характер. Реакция считается законченной, когда хлористый водород больше не .выделяется. Смесь охлаждают, осторожно прибавляют воду и отгоняют гадриндон с водяным •паром. Дестиллат насыщают сернокислым натрием « отделяют верхний слой. Полученный таким .путем раствор гидриндона в тетролейяом эфире промывают раствором углекислого натрия и водой, сушат и отгоняют растворитель. Гядр индон остается в виде масла, затвердевающего при охлажде-•нии в бесцветную кристаллическую массу, плавящуюся отри 40-41 . Выход 11 г .
Хлорангидрид г-фенилмасляной кислоты и его производные, содержащие в боковой цепи алкильные группы, точно так же подвергаются внутренней конденсации при действии хлористого алюминия с образованием кетотетрагидронафталина или его .алкилзамещенных производных. Эта реакция имеет большое значение, так как она может быть использована для синтеза алкил-нафталинов 76.
Получение кетонов при помощи реакции Ф -р и д е л я -К р афте а может быть Осуществлено и ,при взаимодействии ангидридов кислот с углеводородами или эфирами фенолов. Ниже приводятся обычные условия проведения такой реакции 77.
В литровую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают раствор 0,5 моля ароматического углеводорода в 200 см3 сероуглерода и смешивают его с 1,1 молем порошкообразного безводного хлористого алюминия, мосле чего в течение 15 мии, прибавляют 0,5 моля соответствующего ангидрида кислоты. При этом растворитель начинает кипеть и происходит быстрое выделение хлористого водорода. После того как весь ангидрид прибавлен, смесь нагревают на во-дяиой бане, не прекращая перемешивания до практически полного лрекра-
7s A. Robertson и Robinson, J, 19.8. 1464. W Morgan и Н i с k i п b о i t о m, J., 119, 1885 (1921). •к Kipping, J., 65 480 (1894).
те Harvey, H e i 1 b г о и и D. G. W i 1 k i n s о n, J., 1930, 423; H e i 1 b г о n, Wilkinson, ibid., J930, 2537; Wilkinson, ibid, 1931. 1333. NollerHAdams, J. Amer. Chem. Soc., 46, 1892 (1924).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570


Лабораторные методы и промышленная органическая химия