Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Губен И.N. Методы органической химии Том 3 Выпуск 2
 
djvu / html
 

ковой водой формальдегид претерпевает альдольную конденсацию, причем образуются различные продукты, в том числе смесь моноз, так называемая формоза, из которой может быть выделена а-атфоза.
Если 3-4%-ный водный раствор формальдегида, насыщенный известью, оставить стоять при комнатной температуре в течение 5-6 дней, то весь формальдегид входит в реакцию, причем образуется формоза и некоторое количество муравьиной кислоты. При меньшей концентрации конденсация не идет или идет очень медленно, при большей концентрации формальдегида образуется много муравьиной кислоты. При 100 1%-ный раствор формальдегида, насыщенный известью, так же довольно быстро осахаривается, в то время как баритовая вода в тех же условиях вызывает образование только незначительного количества моноз. Превосходным конденсирующим средством для получения моноз из формальдегида оказался свсжеосажденный известью гидрат окиси свинца. В его присутствии 4%-ный раствор формальдегида при 100 нацело осахаривается в течение IVj час., причем образуется только незначительное количество муравьиной кислоты 2 8. В качестве конденсирующего средства может служить также углекислый кальций; так, при кипячении с обратным холодильником 1 л 2%-ногс раствора формальдегида с 10 г мела образуется i-арабинокегоза в количестве около 30% от веса взятого в реакцию формальдегида ls.
13. Циангкдринкый синтез
Для синтеза имеет большое значение так называемая циаигидрин-ная реакция Е48. В качестве альдегидов и кетонов монозы реагируют с синильной кислотой с образованием пксинитрилов, что дает возможность получать высшие альдозы из низших. Оксинитрилы легко омы-ляются в а-сксикислоты, которые в виде лактонов могут быть восстановлены амальгамой натрия до соответственных альдоз. Так например из глюкозы получается альдогептоза С7Н1407 по схеме:
/ОН СИОН • (СНОН)4 • СН : 0- - СН2ОН.(СКОН)4-СН/ .
llc jN хг-кт омылевие
глюкоза циаягидрин глюкозы ХС N
СН, ОН - (СНОН)6 - СООН гаагСН, ОН - (СНОН),. СИ- (СНОН),- СО 55 -
глюкогептоволаи кислота допивши
О-----------------
лактон глкшогеитоновой кислоты
- СН,ОН - (СНОН)5 . СН : О
глюкогептоза
Полученную альдозу можно опять превратить в оксинитрил, окси-кислоту, лактон и наконец в альдозу, содержащую уже на 2 атома углерода больше, чем исходная. Таким образом Э. Фишеру удалось дойти до ноноз. Само собой понятно, что при присоединении синильной кислоты образуется 2 теоретически возможных стереоизомерных циангидрина. Следовательно в принципе но этому методу можно получить из любой
2 « Н und А. Е и 1 е г, В. 39, 39, 45 (190С).
»» Е. Fischer, В. 33, 2226, 26)1, 2623 (1900), А. 270, 64 (1892).
130

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530


Лабораторные методы и промышленная органическая химия