Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Губен И.N. Методы органической химии Том 3 Выпуск 1
 
djvu / html
 

легко вступать в рекацию конденсации, а радикалы, замещающие во до-роды ее гидроксилов, должны обладать способностью опять легко отщепляться после образования дисахарида. Частично метилированные монозы например для этой цели непригодны, ибо в них метальные группы соединены прочно.
Подходящее производное моносахарида нашел впервые Гельферих 466-в виде уже описанной в отделе «Трифенилметилпроизводные сахаридов»- 1, 2, 3, 4-тетраацетил-/3-й-глкжозы, которая при взаимодействии с ацето-бромглюкозой образует октацетилгентиобиозу, легко омыляемую в свободную гентиобиозу
- СНОАс СН2-ОАс
I I
i CHOAc CH
I I
2 О СНОАс -г 2СНОАс .
j i
I СНОАс CH
LCH сн
I .................I
CH2OH BriCH
................•
1,2,3-тетраацетилглюкоза ацетобромглюкоза
1 CHOAc 1 Э CHOAc 1 CHOAc - CH 1 ru n 1 r LJ
OAc . 2> OAcO Ag,0 1 CHOAc i CHOAc С 1 CHOAc 1 ru
OAc -- 2Ag Br -- Hs
октацетат геитиобиозы
Но уже ранее 4( гентиобиоза была синтезирована другим путем,, который однако теперь имеет лишь исторический интерес: 6-(тетраацетил-/5-глюкозидо)-2,3,5-трибензоилглюкозилфторид, образующийся в результате взаимодействия 2,3,4-трибензоил-1-фторглюкозы с ацетобром-глюкозой, омылялся во фторгентиобиозу, которая превращается в гентиобиозу при кипячении с углекислым кальцием. С открытием возможности вести синтез при помощи 1,2,3,4-тетраацетил-/3-<7-глюкозы этот обходный путь, как уже было сказано, стал ненужным. Последнее, легко доступное, соединение может вступать в реакцию также и с другими ацетобромсахаридами. Так, путем конденсации с ацетобромгалактозой была получена 6-(тетраацетилгалактозидо)-тетраацетилглюкоза, а из. этой последней - 6-галактозидоглюкоза, отличная от мелибиозы 468. Далее, путем взаимодействия с ацетобромглюкозой и ацетобромарабино-зой осуществлен синтез двух встречающихся в природе дисахаридов, состоящих из остатков пентозы и гексозы, а именно примверозы 46Э и вицианозы470. Интересно, что примененный Э. Фишером способ получения а-глкжозида конденсацией в присутствии хинолина (см. стр. 317) может быть использован также и для синтеза а-глюкозидных дисахаридов. Так, Гельферих синтезировал недавно октацетат мелибиозы 47 путем
«• Н е 1 f e r i с h und Klein, A. 450, 219 (1926).
167 H e 1 f e r i с h, Bauerlein und W i e g a n d, A. 447, 27 (1926); см. также H e I f e r i с h und Becker, A. 440, 1 (1924); H e 1 f e г i с h, Klein und S с h a f e r, A. 447, 19 (1926).
468 H e H e r i с h und R a u с h B. 59, 2655 (1926).
468 H e 1 f e r i с h und R a u с h, A. 455, 168 (1927).
o H e 1 f e r i с h und 8 r e d e r e с k, A. 465, 166 (1928).
380

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия