Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Лабораторные методы, исследования » Губен И.N. Методы органической химии Том 3 Выпуск 1
 
djvu / html
 

T(J:\I месте атом брома может быть действием йодистого натрия в ацетоне lgi замещен иодом, причем получается 6-иодгидрин.
6-Бромгидрин-а-тетраацетилглюкозы. Между тем как 6-бромгидрин- /3-тетра-ацетилглюкозы получают путем взаимодействия теплого раствора ацетодибромглю-козы в ледяной уксусной кислоте с уксуснокислым серебром, стереоизомерный а-ацетат 182 лучше всего получать следующим образом 18S. Раствор 10 г ацетодибром-глюкозы в 30 см3 уксусного ангидрида смешивают с 2 см5 концентрированной серной кислоты, смесь нагревают в течение 7 мин. на бане с температурой, повышаемой до 125 , и затем оставляют на 3 часа при комнатной температуре. Потом в темно-окрашенный раствор бросают кусочки льда и выливают его в 250 см ледяной воды. Выделяющееся при этом в виде коричневой кристаллической каши вещество промывают водой, а затем небольшим количеством абсолютного спирта и пере-кристаллизовывают (животный уголь) из 150 см3 кипящего метанола. Из маточного раствора, путем добавления-воды, можно осадить еще некоторое количество нечистого вещества. Дальнейшей перекристаллизацией, также из метанола, получают продукт, плавящийся после небольшого размягчения около 171 при 172-173 (испр.) с выходом приблизительно 4,6 г.
6-Иодгидрин-а-тетраацетилглюкозы 1вз. 4,6 г бромгидрина нагревают до 100 (водяной пар) в запаянной трубке с равным весовым количеством йодистого натрия и 15 еж3 ацетона в течение 7 час. По охлаждении содержимое трубки вымывают ацетоном, выпаривают всю смесь целиком, не фильтруя, досуха на водяной бане и из остатка выщелачивают натриевую соль водой. Нерастворимый в воде иодгидрин получают после перекристаллизации из 30 - 40 объемных частей метанола в чистом виде с выходом около 4,5 г. Температура плавления 182 .
Ацетоиод- и ацетофторглюкозы
Действием раствора йодистого водорода в ледяной уксусной кислоте на а- или /3-пентаацетилглюкозу получают ацетоиодглюкозу 184, имеющую строение, аналогичное строению ацетобромглюкозы. Соответствующие ацетофторпроизводные получаются действием жидкого фтористого водорода на пентаацстаты185. Ацетофторглкжоза получается, по Браунсу, следующим образом.
Ацетофторглюкоза. В платиновой реторте нагревают приблизительно 80 г сухого кислого фтористого калия (KF-HF) и выделяющийся фтористый водород пропускают в платиновый приемник, погруженный в смесь льда с поваренной солью и содержащий 10 г мелкорастертой пентаацетилглюкозы. Приемник соединен с ретортой через платиновый холодильник, имеющий рубашку из стекла. Холодильник соединен с приемником свинцовой пробкой. Приемник снабжен медной хлоркаль-циевой трубкой. Герметичность аппаратуры достигается заливанием неплотностей расплавленной серой. Перегонка кончается приблизительно n полчаса. Тарированный приемник плотно закрывают платиновой пробкой и взвешивают; он должен содержать около 20 г фтористого водорода. Затем холодную жидкость переливают (резиновые перчатки) из приемника в делительную воронку к смеси льда, воды и хлороформа.
Смесь взбалтывают и прибавляют к ней холодный хлороформ, которым предварительно промыпают платиновый приемник. Хлороформный раствор отделяют, снова промывают ледяной водой в другой делительной воронке и еще раз повторяют эту операцию. Затем хлороформный раствор сушат сернокислым натрием и выпаривают на водяной бане в токе воздуха до сиропа, который быстро затвердевает, если его растереть с эфиром. Продукт перекристаллизовывают из 95%-ного спирта. Выход 4 г. Температура плавления 108 ; а в метаноле 91,4 .
fl Irvine and О 1 d h a in, Soc. 127, 2734 (1925).
« Wrede, H. 115, 291 (1921).
83 H e 1 f e r i с h und H i ffl in e n, B. 61, 1825 (1928).
Bi E. Fischer und H. Fischer, B. 43, 2521 (1У10).
86 D. H. В r a H n s, Am. soc. 45, 833 (1923).
-410

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия